The sequential separation process, composed of an oxygen sparging process for separating lanthanides and a zone freezing process for separating Group I and II fission products, was evaluated and tested with a surrogate eutectic waste salt generated from pyroprocessing of used metal nuclear fuel. During the oxygen sparging process, the used lanthanide chlorides (Y, Ce, Pr and Nd) were converted into their sat-insoluble precipitates, over 99.5% at $800^{\circ}C$; however, Group I (Cs) and II (Sr) chlorides were not converted but remained within the eutectic salt bed. In the next process, zone freezing, both precipitation of lanthanide precipitates and concentration of Group I/II elements were preformed. The separation efficiency of Cs and Sr increased with a decrease in the crucible moving speed, and there was little effect of crucible moving speed on the separation efficiency of Cs and Sr in the range of a 3.7 - 4.8 mm/hr. When assuming a 60% eutectic salt reuse rate, over 90% separation efficiency of Cs and Sr is possible, but when increasing the eutectic salt reuse rate to 80%, a separation efficiency of about 82 - 86 % for Cs and Sr was estimated.
Solvolysis of $p-CH_3, p-H, p-Cl and p-NO_2$-benzenesulfonyl chlorides have heen studied in MeOH-MeCN mixtures. A nonlinear Hammett plot with a ratio order of p-NO_2 > p-CH_3 > p-H > p-Cl was obtained; the reaction was thought to proceed by an S_N1-S_N2 borderline mechanism. In all cases the reactivity was a maximum at 90∼95%(v) methanol, whereas methanol monomer selectivity defined as fi = \frac{k1}{ki}i (k1; observed pseudo-first order rate constant: ki; hypothetical rate constant for MeOH solution having the same polymer structure as in the pure MeOH) was a maximum at 80% methanol with a decreasing order of fi as p-NO_2 > p-Cl > p-H > p-CH_3.$ This was interpreted as the decrease in tightness of transition state; the larger the fi, the tighter is the MeOH attached to the substrate, and hence the more susceptible the substrate becomes to the approaching monomer methanol.
Rate constants at various temperatures and activation parameters are reported for solvolyses of acyl chlorides (RCOCl), with R = Me, Et, i-Pr, t-Bu, cyclopentylmethyl, benzyl, thiophenylmethyl, 2-phenylethyl, diphenylmethyl, and phenylthiomethyl in 100% ethanol, 100% 2,2,2-trifluoroethanol (TFE), 80% v/v ethanol/ water and 97% w/w TFE/water. Additional rate constants for solvolyses with R = Me, t-Bu, and $PhCH_2$ are reported for TFE/water and TFE/ethanol mixtures, and for solvolyses with R = t-Bu, and PhCH2 are reported for 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol/water mixtures, as well as selected kinetic solvent isotope effects (MeOH/MeOD and TFE). Taft plots show that electron withdrawing groups (EWG) decrease reactivity significantly in TFE, but increase reactivity slightly in ethanol. Correlation of solvent effects using the extended Grunwald-Winstein (GW) equation shows an increasing sensitivity to solvent nucleophilicity for EWG. The effect of solvent stoichiometry in assumed third order reactions is evaluated for TFE/ethanol mixtures, which do not fit well in GW plots for R = Me, and t-Bu, and it is proposed that one molecule of TFE may have a specific role as electrophile; in contrast, reactions of substrates containing an EWG can be explained by third order reactions in which one molecule of solvent (ethanol or TFE) acts as a nucleophile, and a molecule of ethanol acts as a general base catalyst. Isokinetic relationships are also investigated.
Proceedings of the Korea Concrete Institute Conference
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2008.04a
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pp.561-564
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2008
Concrete scaling is the progressive surface deterioration of susceptible subjected to freeze-thaw cycling in the presence of moisture. Particularly, it has been recognized that chlorides present in deicing agents can significantly increase concrete surface scaling. Domestic area of most be happened chloride deicer damage. Because daily mean temperature is below 0$^{\circ}C$ from the area of domestic most. Use of deicing chemicals has been and will continue to be a major part of highway snow and ice control methods. Chloride-containing chemicals such as calcium chloride or rock salt are main deicers for the road. Extensive use of chloride deicers is, however, not only the source of substantial cost penalties due to their corrosive action and ability to deterioration roadway surface materials but also the source of environmental damages. In this study, Use of (40, 27, 21MPa) pavement concrete analyze freeze-thaw test and scaling on the chlorides present.
Nitrate in edible vegetables is converted to nitrite by nitrate reductase(NR) and/or bacteria in intestines. Nitrite and amino, in the intestine of some animals and human, bind to form nitrosamine, which is toxic and known as carcinogen. This study was carried out to examine the effect of added chlorides and their concentrations on growth, yield and nitrate content in leaf lettuce plants in hydroponics. Seeds of lettuce cv, "Samsunjokchukmyon" were planted on April 29, and seedlings were planted on June 2, and were cultured until July 5 in 1998. KCI and CaCl₂ were used as chloride source and their concentrations were 1, 2 and 4 me/L, respectively, in the lettuce standard nutrient solution for National Horticultural Research Institute(NHRI). Completely randomized design with 3 replications was used. Nitrate content and NR activity were measured 2 and 5 weeks after planting(WAP). The obtained results were summarized as the follows : Leaf weight per plant was difference from harvest dates and treatments, but total leaf weight was not significantly different among treatments. Number of leaves was higher in KCI 2 me/L, CaCl₂1 me/L and control at 2 WAP than the others, and was higher in KCI 1 me/L, and control at 3 WAP than others, and was higher in control at 5 WAP. Total number of harvested leaves was the highest in control with 14, which followed by KCI 2 me/L and CaCl₂1 me/L. Nitrate content was decreased by addition of chloride in nutrient solution. Nitrate content in the 3rd and 9th leaves was significantly decreased. NR activity was higher in control and CaCl₂ addition treatments, while KCI addition treatments reduced NR activity. However, no direct relationship with nitrate was observed. Growth characteristics such leaf length and leaf width were not significantly influenced by chloride addition.
The approximate rates and stoichiometry of the reaction of excess sodium diethyldihydroaluminate (SDDA) with 68 selected organic compounds containing representative functional groups were examined under standard conditions (THF-toluene, $0^{\circ}C$ in order to compare its reducing characteristics with lithium aluminum hydride (LAH), aluminum hydride, and diisobutylaluminum hydride (DIBAH) previously examined, and enlarge the scope of its applicability as a reducing agent. Alcohols, phenol, thiols and amines evolve hydrogen rapidly and quantitatively. Aldehydes and ketones of diverse structure are reduced rapidly to the corresponding alcohols. Reduction of norcamphor gives 11% exo-and 89% endo-norborneol. Conjugated aldehydes such as cinnamaldehyde are rapidly and cleanly reduced to the corresponding allylic alcohols. p-Benzoquinone is mainly reduced to hydroquinone. Hexanoic acid and benzoic acid liberate hydrogen rapidly and quantitatively, however reduction proceeds very slowly. Acid chlorides and esters tested are all reduced rapidly to the corresponding alcohols. However cyclic acid anhydrides such as succinic anhydride are reduced to the lactone stage rapidly, but very slowly thereafter. Although alkyl chlorides are reduced very slowly alkyl bromides, alkyl iodides and epoxides are reduced rapidly with an uptake of 1 equiv of hydride. Styrene oxide is reduced to give 1-phenylethanol quantitatively. Primary amides are reduced very slowly; however, tertiary amides take up 1 equiv of hydride rapidly. Tertiary amides could be reduced to the corresponding aldehydes in very good yield ( > 90%) by reacting with equimolar SDDA at room temperature. Hexanenitrile is reduced moderately accompanying 0.6 equiv of hydrogen evolution, however the reduction of benzonitrile proceeds rapidly to the imine stage and very slowly thereafter. Benzonitrile was reduced to give 90% yield of benzaldehyde by reaction with 1.1 equiv of hydride. Nitro compounds, azobenzene and azoxybenzene are reduced moderately at $0^{\circ}C$, but nitrobenzene is rapidly reduced to hydrazobenzene stage at room temperature. Cyclohexanone oxime is reduced to the hydroxylamine stage in 12 h and no further reaction is apparent. Pyridine is reduced sluggishly at $0^{\circ}C$, but moderately at room temperature to 1,2-dihydropyridine stage in 6 h; however further reaction is very slow. Disulfides and sulfoxides are reduced rapidly, whereas sulfide, sulfone, sulfonic acid and sulfonate are inert under these reaction conditions.
The preferred conformation of benzenesulfenyl chloride was determined by EHMO calculation. It was found that the stability was dictated by the n-${\pi}$ conjugation of S atom with the benzene ring. The ethanolysis reaction of benzenesulfenyl chlorides has been studied. The rate constants obtained have been discussed in terms of substituent effects and d-orbital participation of sulfur atom. From a non-linear Hammett plot, bipyramid type of intermediate has been suggested.
This study has been designed to check the removal effect of contaminated water by various water treatmemt processes using sediment filter, activated carbon, reverse osmosis membrane, ultra vilolet sterilizer and ultra filtration and then to analyze the change of pH, the concentration of chlorides, bacteria and E. coli. after 24 hours. pH has increased as much as 0.15-0.32 by activated carbon but decreased sharply by reverse osmosis treatment after 24 hours. The removal effect of chloride was low by activated carbon and ultra filter but high in reverse osmosis. The removal effect of bacteria and E. coli was low by activated carbon and membrane filter system using activated carbon. Ultra filtration process was effective for purify agricultural water containg bacteria and E.coli.
The effluent from conventional nightsoil treatment plants contains nutrients, color and chlorides, in addition to residual organics and suspended solids, and thereby causes substantial pollution problems in receving water resources. In order to verify the usefullness of electrolysis in removing those residual pollutants from such conventional nightsoil treatment plant effluent, a bench scale experiment was conducted using sufficiently dilluted human nightsoil as experiment feeds. The result showed mean removals of 45% of total phosphorus and 85% of color, in addition 87% of residual BOD, 47% of residual COD and 85% of residual SS. The optimum electric current was found to be 15 ampere and the optimum hydraulic residence time 21/2 hour.
Kim, Seong-Soo;Cheong, Ran;Kim, Young-Ung;Kim, Young-Chul;Park, Kwang-Pil
Proceedings of the Korea Concrete Institute Conference
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2002.10a
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pp.835-840
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2002
Chloride ions have a tendency to penetrate into concrete and proceed the corrosion by depassivating rebar surface. Thus tire deteriorated concrete is subject to experience severe degrading of durability under marine environment. In this study, concrete structures exposed to reclaimed marine land wet-e investigate to find out the salt attack along with analysis and review of it's cause. Under the reclaimed marine land, the main causes of deterioration of concrete structures is the steel corrosion due to the Penetration of chlorides and the deterioration of outer concrete itself by chemical attack.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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