The acid-catalyzed hydrolysis reaction of poly(vinyl acetate) (PVAc) in water/acetic acid solution at $35^{circ}C$ was studied at two different solvent compositions. The mole fractions of vinyl acetate (Vac) and vinyl alcohol (VA) during the course of the reaction were determined by NMR, and the equilibrium constant $K_{eq}$ of the reaction was determined using the molar ratio of VAc to VA at the chemical equilibrium. $K_{eq}$ was 0.75 (${\pm}0.01$) when the VAc mole faction at the equilibrium was 0.78 (${\pm}0.01$) and it was 0.69 (${\pm}0.01$) when the VAc mole fraction was 0.57 (${\pm}$0.02). The reaction was found to be a pseudo 1-st order reaction with the rate coefficient at $3.4{\times}10^{-6}/sec$.
Lee, Dong-Hee;Ryu, Taegong;Shin, Junho;Kim, Young Ho
Carbon letters
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v.28
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pp.87-95
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2018
This study examined the influence of operating parameters on the electrosorptive recovery system of lithium ions from aqueous solutions using a spinel-type lithium manganese oxide adsorbent electrode and investigated the electrosorption kinetics and isotherms. The results revealed that the electrosorption data of lithium ions from the lithium containing aqueous solution were well-fitted to the Langmuir isotherm at electrical potentials lower than -0.4 V and to the Freundlich isotherm at electrical potentials higher than -0.4 V. This result may due to the formation of a thicker electrical double layer on the surface of the electrode at higher electrical potentials. The results showed that the electrosorption reached equilibrium within 200 min under an electrical potential of -1.0 V, and the pseudo-second-order kinetic model was correlated with the experimental data. Moreover, the adsorption of lithium ions was dependent on pH and temperature, and the results indicate that higher pH values and lower temperatures are more suitable for the electrosorptive adsorption of lithium ions from aqueous solutions. Thermodynamic results showed that the calculated activation energy of $22.61kJ\;mol^{-1}$ during the electrosorption of lithium ions onto the adsorbent electrode was primarily controlled by a physical adsorption process. The recovery of adsorbed lithium ions from the adsorbent electrode reached the desorption equilibrium within 200 min under reverse electrical potential of 3.5 V.
The purpose of this research was to analyze and improve the experiment, observing the color change under compression on the equilibrium of $2NO_2\;{\rightleftarrow}\;N_2O_4$ system, described in high school and general chemistry textbooks. Chemistry textbooks described that the reddish brown color got lighter on the compression of $2NO_2\;{\rightleftarrow}\;N_2O_4$ system. This misinterpretation was due to no consideration of $NO_2$ concentration increase by the volume decrease. In order to propose a correct interpretation, the changes of color and temperature on compression were quantitatively measured and compared with theoretical studies. In addition, an improved experiment, excluding the effect of $NO_2$ concentration increase, was proposed to observe only the color change of the net equilibrium shift.
In this study, vapor-liquid equilibria of a binary system, which consists of glycerol and water, are measured using a vaporrecirculating modified Othmer still at various subatmospheric pressures. The constituent components of the binary system considered in this study exhibit a large difference in the boiling temperatures. Since it is generally observed that the properties of a mixture greatly differ from those of the pure components, the phase equilibrium characteristics of a mixture can not be predicted from the properties of the pure components. Furthermore, an abrupt increase in the boiling temperature occurs as the concentration of the higher boiling component exceeds a certain value. Therefore, it is essential to acquire realistic phase equilibrium data of the mixture for industrial applications. Using the UNIQUAC model, the experimental vapor-liquid equilibrium data are correlated with good accuracy. The thermodynamic consistency test is also performed to ensure soundness of the data.
Park, So-Jin;Han, Kyu-Jin;Won, Dong-Bok;Oh, Jong-Hyeok;Choi, Young-Yoon
Korean Chemical Engineering Research
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v.43
no.2
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pp.259-265
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2005
Binary isothermal vapor-liquid equilibrium(VLE) data were measured for water+n-methylformamide(NMF), benzene+NMF and toluene+NMF systems by using headspace gas chromatography(HSGC) at 353.15K. Additionally, the ternary liquid-liquid Equilibrium(LLE) data were determined by measuring of tie-line for the systems of NMF+benzene+n-heptane and NMF+toluene+n-heptane at 298.15 K. The measured isothermal binary VLE data have no azeotropes and were correlated well with $g^E$ model equations of Margules, van Laar, Wilson, NRTL and UNIQUAC. The experimental ternary tie line data were also correlated well with NRTL and UNIQUAC models. Besides their accuracy was analyzed by Hirata-Fujita and Maior-Swenson equations.
The phenomenon of a continuous Steel-making process was studied with a set of collected equilibrium data for the steel-oxidation reactions. Mass and Heat balances were also established. Mass transfer constants which are physically unmeasurable but escential for the simulation study in the steel-making process were calculated from the experimental data using an optimization technique. Based on these data various operating conditions and process characteristics were examined.
Lee Jae-Myung;Shackelford Charles D.;Choi Jae-Soon;Jung Moon-Kyung
Journal of the Korean Geotechnical Society
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v.20
no.7
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pp.141-158
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2004
The dependency of criteria used to terminate compatibility tests on the prehydration and quality of bentonite in geosynthetic clay liners (GCLs) is evaluated based on permeation with chemical solutions containing 5, 10, 20, 50, and 100 mM calcium chloride ($CaCl_2$). The hydraulic conductivity tests are not terminated before chemical equilibrium between the effluent and the influent chemistry has been established, resulting in test durations ranging from < 1 day to > 900 days, with longer test durations associated with lower $CaCl_2$ concentrations. The evaluation includes both physical termination criteria (i.e., volumetric flow ratio and steady hydraulic conductivity based on ASTM D 5084, ${\ge}2$ pore volumes of flow, constant thickness of specimen) and chemical termination criteria requiring equilibrium between influent and effluent chemistry (viz., electrical conductivity, pH, and $Ca^{2+}\;and\;Cl^-$ concentrations). For specimens permeated with 5, 10, and 20 mM $CaCl_2$ solutions, only the criterion based on chemical equilibrium in $Ca^{2+}$ concentration correlates well with equilibrium in hydraulic conductivity, regardless of prehydration or quality of bentonite. However, all of the termination criteria, except for the volumetric flow ratio and 2 pore volumes of flow for the prehydrated specimens, correlate well with equilibrium in hydraulic conductivity regardless of prehydration or quality of bentonite when permeated with 50 and 100 mM $CaCl_2$ solutions. The results illustrate the uniqueness of the termination criterion based on solute concentration equilibrium between the effluent and the influent with respect to both prehydration and quality of bentonite in the GCLs.
The effects of benzamidoxime concentration, solvents and temperature on the degree of metal extraction were investigated to apply benzamidoxime to heavy metal extraction as chelating agent. Benzamidoxime was synthesized from benzonitrile with hydroxylamine. The chemical structure of benzamidoxime was identified. The degree of heavy metal extraction was increased with increasing the concentration of benzamidoxime and decreasing the extraction temperature. Benzamidoxime was found to be an concentration of benzamidoxime and decreasing the extraction temperature. Benzamidoxime was found to be an effective extractant for Cu-extraction by benzene or chloroform. The relationship between the thermodynamic overall equilibrium constant and absolute temperature was expressed as log K = -5.56 + $855T^{-1}$. Heat of extraction, $$\Delta$H^0$ were calculated from overall equilibrium constants at various temperature and the extraction reactionby benzamidoxime was found to be exthothermic.
International Journal of Aeronautical and Space Sciences
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v.11
no.2
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pp.59-68
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2010
The aim of this work is to analyze high temperature flows around an axisymmetric blunt body taking into account chemical and vibrational non-equilibrium state for air mixture species. For this purpose, a finite volume methodology is employed to determine the supersonic flow parameters around the axisymmetric blunt body. This allows the capture of a shock wave before a blunt body placed in supersonic free stream. The numerical technique uses the flux vector splitting method of Van Leer. Here, adequate time stepping parameters, along with Courant, Friedrich, Lewis coefficient and mesh size level are selected to ensure numerical convergence, sought with an order of $10^{-8}$.
Thermodynamic calculation for the CVD of SiC from methyltrichlorosilane(MTS) was done in some range of deposition condition to identify optimum condition. The results show that the most considerable chemical species are chloride and chlorosilane for silicon source and methane and acetylene for carbon source. In order to yield single phase ${\beta}$-SiC it is believed that optimum temperature range is between 1500 and $1700^{\circ}k$. With increasing temperature, stable phase is changed from Si+SiC phase to C+SiC phase. It is believed because equilibrium concentration of silicon source decrease and equilibrium concentration of carbon source increases with increasing temperature.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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