Reduction of Ti(Ⅳ)-oxalate complex on dropping mercury electrode has been studied as a function of oxalate concentration and of pH varied with HCl. Assuming there are equilibrium $TiO(C_2O_4)_2= \;+\;2H^+\;=\;Ti^{+4}\;+\;2C_2O_4\;=\;+\;H_2O,\;K_4$ in addition to $TiO(C_2O_4)_2\;^=\;=\;TiO^{++}\;+\;2C_2O_4=\;K_2\;Ti(C_2O_4)_2\;^-\;=\;Ti^{+3}\;+\;2C_2O_4=\;K_3$ in the system cathodic wave has been well explained for that pH is higher than 0.5. The equilibrium constants $K_2,\;K_3$ and $K_4$ have been to be $2{\times}10^{-12},\;5{\times}10^{-13}$ and $10^{-11}$, respectively. The reduction of Ti(Ⅳ)-oxalate system is $Ti^{+4}\;+\;e\;{\to}\;Ti^{+3}$ in the concentration of hydrochloric acid, higher than 3M.
In this work, a static volumetric method was experimentally implemented to measure the adsorption isotherm of hydrogen and methane by the activated carbon. The equilibrium data of stationary phase and mobile phase were correlated into the Langmuir, Freundlich, Langmuir-Freundlich, and Toth isotherms, respectively. In addition, the comparison between prediction and experimental data was made. By a nonlinear regression analysis, the experimental parameters in the equilibrium isotherms were estimated and compared. Then, the linear and quadratic equations for pressure and temperature to adsorption amounts were expressed. The adsorption amounts were increased with the pressure increase and the temperature decrease.
It has been presumed that the molten sulfur above $159^{\circ}C$ consists of an equilibrium mixture of $S_8$ rings and $S_x$ polymers where the number average degree of polymerization, P, is large. But it is known that admixture of halogens with liquid sulfur greatly reduce the viscosity. Constructing a new equilibrium equation, it is possible to evaluate the viscosity when halogens are added to liquid sulfur. Calculated viscosity is in good agreement with experimental values. Using the proposed model, the thermodynamic properties of liquid sulfur are also calculated over a wide range of temperature which the sulfur exists as the polymer.
Rate constants have been measured spectrophotometrically for the reactions of alkali metal ethoxides (EtOM) with S-p-nitrophenyl 2-thiofuroate (1b) and 2-thiophenethiocarboxylate (2b) in absolute ethanol at 25.0±0.1 ℃. 1b is observed to be more reactive than 2b toward all the EtOM studied. The reactivity of EtOM is in the order EtOK > EtONa > EtO- > EtOLi for both substrates, indicating that K+ and Na+ behave as a catalyst while Li+ acts as an inhibitor in the present system. Equilibrium association constants of alkali metal ions with the transition state (KaTS) have been calculated from the known equilibrium association constants of alkali metal ion with ethoxide ion (Ka) and the rate constants for the reactions of EtOM with 1b and 2b. The catalytic effect (KaTS/Ka) is larger for the reaction of 1b than 2b, and decreases with decreasing the size of the alkali metal ions. Formation of 5-membered chelation at the transition state appears to be responsible for the catalytic effect.
Son, Won Geun;Kim, Tae Il;Kim, Sang Heon;Park, Su Gil;Jeong, Jang Hun
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.22
no.6
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pp.559-564
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2001
A method for calculating the main characteristics of a potentiometric titration curve in a carboxylic ion exchanger has been investigated. The potentiometric titration curves of simple electrolyte and ion exchangers (polyelectrolytes) showed a great difference between them. The acidity parameters of the ion exchangers, the thermodynamic constant (pK0), apparent equilibrium constant (K), and correction for the apparent equilibrium constant (b), were introduced and used to express the characteristics of the carboxylic ion exchanger. A characteristic equation related to the acidity parameters of the ion exchangers systems was derived. A fibrous carboxylic cation exchanger was used and potentiometric titration curves at different concentrations of the supporting electrolyte were obtained . To prove the validity of the characteristic equation, the concentration of the supporting electroyte was varied. In the present study, good agreement between the data points and the fitted curves was found in all the cases. The g (number of moles of alkali to 1 g of ion exchanger) of carboxylic ion exchanger was calculated from the concentration of supporting electrolyte (C), pH of the solution, and degree of neutralization of ion exchanger (x).
The polymeric species formed on the hydrolysis of Th(IV) from solubility experiments of $ThO_2$ in 0.1M $NaClO_4$ and $Th(OH)_4\;in\;0.5M\;NaClO_4$ were removed by ultrafiltration using 1 nm ultrafilters. The resultant equilibrium concentrations of mono-hydroxy Th(IV) species in solutions between pH 1.5 to 13 were measured by the NAA method. From these data solubility product of thorium dioxide and the stability constants of mono-hydroxy Th(Ⅳ) were determined. The values obtained were log $K_{sp}\;-\;50.76\;{\pm}\;0.08, log\;{\beta}_{1,1}\;12.42\;{\pm}\;0.02,\;log\;{\beta}_{1,2}\;22.46\;{\pm}\;0.15, log\;{\beta}_{1,3}\;34.36\;{\pm}\;0.07,\;log\;{\beta}_{1,4}\;42.58\;{\pm}\;0.08$, which are in good agreement with the values given in the literature. In addition, several dimeric species, $Th_2(OH)_2\;^{6+},\;Th_2(OH)_3\;^{5+} and\;Th_2(OH)_4\;^{4+}$ have been identified.
A topological theory is introduced to extend Tsenoglou's theory to polymer blends having temporary and permanent networks composed of multicomponent polymers which have miscible and flexible chains. The topological theory may estimate the values of free elastic energy, the molecular weight between entanglements, and the equilibrium shear moduli, and it may establish more correctly the topological relations among these physical quantities. Through such introduction of the topological theory, there can be topologically analyzed the mixing law for the rubbery plateau modulus of a fluid polymer blend, and there can be considered the topological relationship to the equilibrium modulus of an interpenetrating polymer network containing trapped entanglements and dangling segments. The theoretically predictive values are compared and show good agreement with the experimental data for several miscible polymer blends.
In this study, preconceptions held by chemistry major secondary school science teachers were searched in relation to explanations of water evaporation phenomena with phase equilibrium diagrams. 25 chemistry major science teachers were selected to complete questionnaires developed in this study and 6 among of them were selected to participate in follow-up interviews. Among these, 10 participants were selected for an evaluation of the change of their preconceptions through lessons developed in this study. From the results, it was found that many teachers believed that the phase equilibrium diagram could not explain water evaporation phenomena. They also thought that there was no relation between vapor pressure and the vertical axis of the phase equilibrium diagram. However, after the lessons in earth science, they recognized that the vapor pressure curve of the phase equilibrium diagram could be explained by adopting a saturated vapor curve. Because they had known the process of application the conceptions of saturated situation, nonsaturated situation, process of equilibrium movement in saturated vapor curve. They could understand natural phenomena such as evaporation with the phase equilibrium diagram through a change in their conceptions as guided from science lessons integrating earth science and chemistry.
Kim, Hong-Lyong;Kim, Jung-Teag;Chun, Jae Kee;Lee, Seok Hee;Hong, Seong-Soo;Ju, Chang-Sik
Korean Chemical Engineering Research
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v.44
no.3
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pp.248-253
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2006
In order to develope an efficient drug delivery system, experimental researches on the supercritical impregnation of ibuprofen onto mesoporous silica, MCM-41,and its drug release characteristics were performed. Supercritical carbon dioxide was adapted as an alternative solvent as it is harmless and able to avoid defects of organic solvents in drug manufacturing processes. The procedure was composed of three steps, that is, as hydrothermal synthesis of MCM-41, supercritical impregnation of ibuprofen onto MCM-41 and release of impregnated ibuprofen. Supercritical impregnation reached equilibrium within 2 h for all cases of this research and the amount of equilibrium impregnation increased with solubility of ibuprofen in supercritical carbon dioxide. Release profiles of impregnated ibuprofen showed a similar behavior for all MCM-41 with different impregnated ibuprofen.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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