Efficient catalytic systems, where Ni or Pd is introduced in a supporting material of nanoporous carbon, have been developed for a liquid-phase hydrogenation of carboxylic acids and ketones at room temperature. It has been found that the catalysts reliably show high activities and selectivities for the hydrogenation to alcohols even in acidic conditions, and the catalytic activities depend on the preparative method of catalysts, the hydrogen pressure, the agitation rate, and the catalytic species. The hydrogenation of carboxylic acids and ketones clearly shows that the reaction rate is affected by the electronic and the steric effects, and a plausible reaction mechanism using metal hydrides as catalytic species is proposed.
Mesoporous carbon-silica composites supported Pt nanoparticle catalysts (Pt/MCS) were firstly applied to the heterogeneous asymmetric hydrogenation of ethyl 2-oxo-4-phenylbutyrate (EOPB). A series of different silica contents were investigated in the fabrication of this mesoporous material. When the volume of added tetraethyl orthosilicate (TEOS) during the preparation of composites is 8 mL, Pt/MCS-8 holds carbon and silica as the main components and possesses relatively strong acidity, mesoporous structures with micropores, appropriate Pt nanoparticle size and high dispersibility showing by XRD, XPS, TPD, $N_2$ sorption and TEM. These properties cause its good catalytic performance in the heterogeneous asymmetric hydrogenation of EOPB with the enantiomeric excess value and conversion up to 85.6% and 97.8%, respectively.
Lee, Dong Hun;Choi, Jisu;Oh, Young Se;Kim, Yoong Ahm;Yang, Kap Seung;Ryu, Ho Jin;Kim, Yong Jung
Carbon letters
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v.24
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pp.28-35
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2017
We demonstrated an effective way of preparing melt spinnable mesophase pitches via catalytic hydrogenation of petroleum residue (fluidized catalytic cracking-decant oil) and their subsequent thermal soaking. The mesophase pitches thus obtained were analyzed in terms of their viscosity, elemental composition, solubility, molecular weight, softening point and optical texture. We found that zeolite-induced catalytic hydrogenation under high hydrogen pressure contributed to a large variation in the properties of the pitches. As the hydrogen pressure increased, the C/H ratio decreased, and the solubility in n-hexane increased. The mesophase pitch with entirely anisotropic domains of flow texture exhibited good meltspinnability. The mesophase carbon fibers obtained from the catalytically hydrogenated petroleum residue showed moderate mechanical properties.
The Pt/C and Pd/C catalysts were prepared from conventional chloride precursors by adsorption or precipitation-deposition methods. Their activities for hydrogenation reactions of cyclohexene and acetophenone were compared with those of commercial catalysts. The Pt/C and Pd/C catalysts obtained from the adsorption procedure reveal higher hydrogenation activity than commercial catalysts and the catalysts prepared by the precipitation-deposition method. Their improved performances are attributed to the decreased metal crystallite sizes of Pt or Pd formed on the active carbon support upon the adsorption of the precursors probably due to the same negative charges of the chloride precursor and the carbon support. Under the preparation conditions studied, the reduction of the supported catalysts using borohydrides in liquid phase is superior to a gas phase reduction by using hydrogen in the viewpoint of particle size, hydrogenation activity and convenience.
Journal of the Korean institute of surface engineering
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v.52
no.3
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pp.150-155
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2019
The carbon electrode was modified through manganese-catalyzed hydrogenation method for high energy density vanadium redox flow battery (VRFB). During the catalytic hydrogenation, the manganese oxide deposited at the surface of the carbon electrode stimulated the conversion reaction from carbon to methane gas. This reaction causes the penetration of the manganese and excavates a number of cavities at electrode surface, which increases the electrochemical activity by inducing additional electrochemically active site. The formation of the porous surface was confirmed by the scanning electron microscopy (SEM) images. Finally, the electrochemical performance test of the electrode with the porous surface showed lower polarization and high reversibility in the cathodic reaction compared to the conventional electrode.
Palladium on carbon powder was prepared using 1-hexyl-3-methylimidazolium tetrafluoroborate, one of room temperature ionic liquids. The synthesized particles were tested as a hexafluoropropylene hydrogenation catalyst. Moreover, the hydrogenation was performed under various reaction conditions to develop an optimum reaction process. The catalyst prepared by more than 3 wt% of palladium and the unity mole ratio of ionic liquid to palladium precursor showed higher catalytic activity. For reaction conditions, the complete hexafluoropropylene (HFP) conversion was achieved at these conditions; the volume flow ratio of hydrogen to HFP was higher than 1.25 and $GHSV_{HFP}$ was lower than 50000 mL/g-h.
Using the ASED-MO (Atom Superposition and Electron Delocalization-Molecular Orbital) theory, we investigated carbon formation and carbon hydrogenation for $CO_2$ methanation on the Ni (111) surface. For carbon formation mechanism, we calculated the following activation energies, 1.27 eV for $CO_2$ dissociation, 2.97 eV for the CO, 1.93 eV for 2CO dissociation, respectively. For carbon methanation mechanism, we also calculated the following activation energies, 0.72 eV for methylidyne, 0.52 eV for methylene and 0.50 eV for methane, respectively. We found that the calculated activation energy of CO dissociation is higher than that of 2CO dissociation on the clean surface and base on these results that the CO dissociation step are the ratedetermining of the process. The C-H bond lengths of $CH_4$ the intermediate complex are 1.21 $\AA$, 1.31 $\AA$ for the C${\cdot}{\cdot}{\cdot}H_{(1)}$, and 2.82 $\AA$ for the height, with angles of 105${^{\circ}}$ for ∠ $H_{(1)}$CH and 98${^{\circ}}$ for $H_{(1)} CH _{(1)}$.
Liquid phase hydrogenation come into use for the removal process of unsaturated hydrocarbon such as croton aldehyde. The croton aldehyde is generated in a very small amount as by-product in the ethanol production, and it is converted into n-butanol through hydrogenation. Liquid phase hydrogenation is low energy consumption process as compared with gas phase hydrogenation. The nickel catalyst is selected with respect to the economic aspect such as durability and cost. The analysis of the conversion were performed by method of the PMT(permangante time) test. The PMT was sharply decreased as the initial concentrations of croton aldehyde in the ethanol solution were increased. The hydrogenation of croton aldehyde to n-butanol was carried out in sequence after the saturation of the carbon-carbon double bond. The formation of both butyraldehyde and n-butanol followed zero order kinetics. Within expermental conditions the PMT gets longer as reaction temperature goes higer and as LHSV becomes slower, while the reaction pressure has almost no relation with PMT.
The high-quality carbon nanofibers were prepared by chemical vapor deposition of gas mixtures of CO-H2 and C3H8-H2 over Fe-Cu and Ni-Cu bimetallic catalysts. The yield and structure of carbon nanofiber produced were altered by the change of catalyst composition and reaction temperature. The high yields were obtained around 500$^{\circ}C$ with e-Cu catalyst and around 700-750$^{\circ}C$ with Ni-Cu catalyst and the relatively higher yields were obtained with the bimetallic catalyst containing 50-90% of Ni and Fe respectively in comparison with the pure metals. The carbon nanofibers produced over the Fe-Cu catalyst at around 500$^{\circ}C$ with the maximum yields had the highest surface ares of 160-200 m2/g around 650$^{\circ}C$ which was slightly lower than the temperature for maximum yields. In order to examine the characteristics of carbon nanofibers as catalyst support Ni and Co metals were supporte on the carbon nanofibers and CO hydrogenation reaction was performed with the catalysts. The particle size distribution of Ni and Co supported over the carbon nanofibers were 6-15 nm and the CO hydrogenation reaction rate with the carbon-nanofiber supported catalysts was much higher than that over the other supports.
Sim, Kyu-Sung;Han, Sang-Do;Kim, Jong-Won;Kim, Youn-Soon;Myoung, Kwang-Sik;Park, Ki Bae
Journal of Hydrogen and New Energy
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v.7
no.2
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pp.147-155
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1996
The aim of this study is the development of technologies of methanol production from carbon dioxide by catalytic hydrogenation. Experiments about carbon dioxide hydrogenation by catalyst mixed with CuO, ZnO, $Cr_2O_3$ and $Al_2O_3$ were conducted to find optimum catalyst and reaction condition. Reactions were carried out at atmospheric and high pressures between 200 to $350^{\circ}C$. High yield of methanol was obtained with $Cu/ZnO/Cr_2O/Cr_2O_3/Al_2O_3$ catalyst at $250^{\circ}C$ and above 30 atmospheric pressure. There was not any increament of hydrogenation reactivity for the catalysts which was made by the addition of Pd to $Cu/ZnO/Cr_2O/Cr_2O_3/Al_2O_3$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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