본 연구에서는 안정제를 이용하는 반회분식 분산 중합(semi batch dispersion polymerization)공정으로 전도성 고분자인 p-Doped polypyrrole 입자를 제조하였다. 반회분식 분산 중합은 단량체를 monomer starved 조건하에서 연속 주입하여 중합시키는 방법으로써 polyvinylalcohol(PVA)을 안정제로 사용한 경우 평균 50nm, methylcellulose를 안정제로 사용한 경우평균 95nm 정도의 입자 크기를 갖는 dispersion을 제조할 수 있었으며, 이의 입자 크기 및 전도도는 단량체 투입 속도, 개시제 농도와 안정제의 종류, 분자량 및 농도에 따라 변화하였다. 이는 도입 성분중 개시제와 안정제의 역할(친수성 정도, 분자량)에 따라 달라지는 것으로, 이에 따른 물성의 최적점을 찾을 수 있었다.
불포화 비닐 유도체의 다양한 반응성은 자유 라디칼의 사슬 중합반응을 거쳐 유도되어질 수 있으며, 열역학적으로 실행 가능한 고분자 중합을 수행할 수 있는 능력은 주어진 반응조건 항서 반응을 진행시킬 수 있는 적당한 속도에 의존한다. 따라서 반응이 일어날 수 있는 속도조건을 만들기 위해 중합 개시제와 촉진제가 주로 사용되고 있다. 빛의 흡수도는 Methyl Methacrylate(MMA)를 포함한 단지 몇 종류의 불포화 비닐 단량체들만이 가장 편리한 250nm~500nm 파장범위의 빛을 흡수할 수 있다고 알려져 있다. 또한 광학적, 전기적으로 독특한 성질을 가진 polysilanes은 세라믹의 전구물질, UV 광전저항, 광전도체 등으로 널리 사용되어 왔으며, hydrosilation 반응은 실리콘을 포함한 여러 가지 흥미로운 고분자를 만드는데 사용되고 있다 본 연구는 콘텍트렌즈 재료로 사용되는 고분자를 광 화학적 개시제의 작용을 통하여 공중합체와 단일 중합체로 합성하여 그 수율을 분석하였다. 그 결과 이러한 개시제들은 비닐 유도체들의 중하반응에서 경쟁적으로 또는 동시에 사슬 개시와 사슬 전이제로서 작용하고 있음을 보여 주었다.
To modify and strengthen the properties of PHEMA hydrogel, composite hydrogels containing varying amounts of a Pluronic (PEO-PPO-PEO) component were synthesized by bulk polymerization of HEMA in the presence of Pluronic dimethacrylate under mild photo initiating conditions. The effects of the Pluronic component on gel properties were investigated by measuring the degree of swelling with its temperature responsive behavior, the mechanical properties, and the morphology of the composite hydrogels. With increased Pluronic content, the modified PHEMA hydrogels exhibited an increase in the degree of swelling, and the swelling showed an enhanced thermo-responsive behavior that was completely reversible. In addition, improved mechanical strength and the development of a microporous gel morphology were observed in hydrogels containing Pluronic.
Propylene sulfide를 o-sulfobenzoic anhydride로 중합시키면 양성이온 메카니즘에 의하여 중합이 진행되며, 이 반응의 속도를 연구하였다. 반응계중의 단위체와 개시제의 농도는 IR과 NMR를 이용하여 측정하였다. 성장반응속도가 개시반응속도보다 $10^3$정도 빠르며 이러한 결과는 양성이온 메카니즘에 의하여 생긴것으로 사료된다.
(p-Methylbenzyl)-o-cyanopyridinium hexafluoroantimonate, a new catalyst, was synthesized by the reaction of o-cyanopyridine with α-bromo-p-xylene followed by exchange of counteranion with SbF6θ. We examined the effect of the catalyst on the bulk polymerization of tetrahydrofuran under various conditions. The catalytic activity was best in the presence of 1 : 1 of epichlorohydrin used as cocatalyst versus catalyst concentration. The resulting polymers had relatively low conversions in 1.0-40%. Their number average molecular weights were in the range of 800 to 5300. Propagation rate increased with increase in temperature according to an Arrhenius expression giving an activation energy of 62 KJ/mol. We also found catalyst proceeds via a cationic mechanism.
The bulk photopolymerization of methyl methacrylate (MMA) with para-substituted phenylsilanes such as F-C6H4SiH3 (1), H3C-C6H4SiH3 (2), and H3CO-C6H4SiH3 (3) was performed to produce poly(MMA)s containing the respective silyl moiety as an end group. For all the hydrosilanes, the polymerization yields and the polymer molecular weights decreased, whereas the TGA residue yields and the relative intensities of Si-H IR stretching bands increased as the relative silane concentration over MMA increased. The polymerization yields and polymer molecular weights of MMA with 1-3 increased in the order of 3 < 1 < 2. These hydrosilanes influence significantly upon the photopolymerization of MMA as both chain-initiation and chain-transfer agents.
Triblock copolymers of poly(dimethylsiloxane) (PDMS) middle block and degradable polyester end blocks were synthesized by the ring open polymerization initialed by alcohol groups of PDMS. Surface composition of the triblock copolymers is measured by angle-dependent electron spectroscopy for chemical analysis. The PDMS blocks are segregated in the topmost surface region and constituted up to 90 mol% of the surface, even though the overall bulk PDMS concentrations of the block copolymers is 6% or less. This result suggests that the bulk property of degradable polyesters is essentially unchanged due to the high surface segregation of PDMS.
The bulk photopolymerization of methacrylic acid (MA) with phenylsilane was performed to produce poly(MA)s containing phenylsilyl moiety presumably as an end group. It was found that while the polymerization yields and intrinsic viscosities decreased, the TGA residue yields and the relative intensities of SiH IR stretching bands increased with increasing molar ratio of phenylsilane over MA. The phenylsilane seemed to significantly influence on the photopolymerization as both chain initiation and chain transfer agents.
Fernanda Harumi Oku Prochnow ;Patricia Valeria Manozzo Kunz;Gisele Maria Correr;Marina da Rosa Kaizer;Carla Castiglia Gonzaga
Restorative Dentistry and Endodontics
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제47권4호
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pp.45.1-45.10
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2022
Objectives: This study evaluated the relationship between the battery charge level and irradiance of light-emitting diode (LED) light-curing units (LCUs) and how these variables influence the Vickers hardness number (VHN) of a bulk-fill resin. Materials and Methods: Four LCUs were evaluated: Radii Plus (SDI), Radii-cal (SDI), Elipar Deep Cure (Filtek Bulk Fill, 3M Oral Care), and Poly Wireless (Kavo Kerr). Irradiance was measured using a radiometer every ten 20-second activations until the battery was discharged. Disks (4 mm thick) of a bulk-fill resin (Filtek Bulk Fill, 3M Oral Care) were prepared, and the VHN was determined on the top and bottom surfaces when light-cured with the LCUs with battery levels at 100%, 50% and 10%. Data were analyzed by 2-way analysis of variance, the Tukey's test, and Pearson correlations (α = 5%). Results: Elipar Deep Cure and Poly Wireless showed significant differences between the irradiance when the battery was fully charged versus discharged (10% battery level). Significant differences in irradiance were detected among all LCUs, within each battery condition tested. Hardness ratios below 80% were obtained for Radii-cal (10% battery level) and for Poly Wireless (50% and 10% battery levels). The battery level showed moderate and strong, but non-significant, positive correlations with the VHN and irradiance. Conclusions: Although the irradiance was different among LCUs, it decreased in half of the devices along with a reduction in battery level. In addition, the composite resin effectiveness of curing, measured by the hardness ratio, was reduced when the LCUs' battery was discharged.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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