Photocatalytic electron transfer reactions of aryl benzyl sulfides using 2,4,6 triphenylpyrilium tetrafluoroborate ($TP^+BF_4^-$) resulted in the oxidation of these sulfides to the corresponding sulfoxides and also in most cases in the C-S bond cleavage of them along with formation of aromatic aldehydes. In these reactions, the formation of sulfide radical cation has been proposed, which undergoes either oxidation to the corresponding sulfoxide or C-S bond cleavage to the formation of aromatic aldehydes. The further oxidation of sulfoxides to sulfones has not been observed. The influence of substrate structures on the reaction pathways as well as the role of $O_2$ in this respect is discussed.
CNDO/2 calculations on $XC_6H_4CH_2Cl,\;where\;X = H,\;p-CH_3,\;p-NH_2\;and\;p-NO_2$, and on benzyl radicals, cations and anions have been carried out in order to investigate nonlinear Hammett behavior. Main conclusions reached are: 1. Benzyl chloride exhibits borderline behavior due to ${\sigma}-{\pi}$ conjugation between C-Cl bond and the ring-system. 2. The extent of mutual conjugation can be judged by $\pi$-charge and bond alternation and interfrontier level separation narrowing effects. 3.The electron donating para substituent reduces the HOMO AO coefficient of the benzylic carbon, while the electron withdrawing para substituent reduces the LUMO AO coefficient of the benzylic carbon.
A hydrophilic alkaline room temperature ionic liquid electrolyte (RT-IL) carrying hydroxide ion as an anion and 1-benzyl-3-butylimidazolium as a cation was synthesized. Electrochemical, physical and structural properties of the synthesized RT-IL were characterized using cyclic voltammetry, ionic conductivity, viscosity, thermogravimetric analysis (TGA), differential scanning calorimetry (DSC), FT-IR, and 1H-NMR measurements. High ionic conductivity and low viscosity characteristics comparable to 0.1 M KCl electrolyte solution were achieved for the RT-IL in addition to a wide electrochemical potential window of about 4.4 V. The results indicate that the RT-IL is promising for future applications as an alternative electrolyte to energy and environmental research fields.
Solutions of $Cd^{2+}$, $Co^{2+}$ and $Ni^{2+}$ were mixed with the solutions of hydroxycarboxylic acids such as salicylic, lactic and mandelic acids in the presence of cation exchange resin at room temperature. The distribution ratios of the metal ions between resin and solution were measured, using radioactive metal ions as tracer. From the observed variation of the distribution ratios with the acid anion concentrations, it was concluded that $Cd^{2+}$, $Co^{2+}$ and $Ni^{2+}$ formed the one-to-one complexes with salicylate, lactate and mandelate ions in aqueous, 20 % ethanol-water and 20 % acetone-water solutions. The results of the present study indicated that the relative stabilities of the metal-acid complexes in solution increased in the order: $Cd^{2+}$ <$Co^{2+}$ <$Ni^{2+}$ complexes. Salicylate
Park, Soo-Jin;Heo, Gun-Young;Lee, Jae-Rock;Shim, Sang-Yeon;Suh, Dong-Hack
Polymer(Korea)
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v.25
no.4
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pp.558-567
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2001
The syntheses of thermal latent catalysts have been carried out by modifying the substituent of pyrazinium salts. The thermal latent properties and cure behaviors of difunctional epoxy resin (diglycidylether of bisphenol-A, DGEBA) with 1 wt% of catalyst as an initiator were investigated by dynamic DSC method. As a result, the synthesized catalysts showed the good latent thermal properties in epoxy system. With increasing the basicity of substituted catalyst, the cure temperature and activation energy of epoxy system were increased, whereas the activity was decreased. This was probably due to the fact that the activity and cure behavior were controlled by ring strain and basicity of substituent. Consequently, the catalyst activity modified by methyl group as an electron donor was decreased in increasing of basicity in an initiation step of epoxy cure system. This is due to a decreasing of stabilities of both leaving group of pyrazinium salts and benzyl cation. However, the catalyst activity modified by cyano group as an electron acceptor was increased in increasing the stability of benzyl cation resulting from organic effects and resonance.
Vanilloid receptor I (VR1) is a nonselective cation ion channel placed in the plasma membrane of peripheral sensory neurons that is potential target for analgesia A series of N-4-substituted-benzyl-N'-tert-butylbenzyl thioureas were prepared for the study of their agonistic/antagonistic activities to the vanilloid receptor in rat DRG. Their structure-activity relationship in reveals that not only the two oxygens and amide hydrogen of sulfonamido group but also the optimal size of methyl in methanesulfonamido group play an integral role for the antagonistic activity on vanilloid receptor.
Jung, Jong Hwa;Cho, Sung Bae;Kim, Jineun;Kim, Jae Sang;Lee, Shim Sung
Analytical Science and Technology
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v.6
no.1
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pp.29-37
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1993
Some new podands containing phenyl(B), benzyl(Bz), pyridine(Py), quinoline(Q) and naphthalene(Np) as end-groups, and oxygen(O) and sulfur(S) in ether chains as donor atoms have been synthesized. The univalent cation binding characteristics of these podands have been studied by NMR titration and solvent extraction. By NMR titration we have found that the most of podands form 1:1 complexes with $Ag^+$ ion. Especially, the substituted sulfur atoms in ether chains show the effects to enhance the stabilities. We also carried out the extractions of univalent cation picrates including alkaline metal, $Ag^+$, $Tl^+$ and $NH_4{^-}$ ions from aqueous to chloroform layer by using these podands. We found that the extractabilities of $Ag^+$ ion with the quinoline-containing podands such as, $Q_2O_4$, $Q_2O_5$ and $BQO_5$ were 86.8, 86.6 and 48.0% respectively, but the naphthalene-containing podands such as, $Np_2O_4$ and $Np_2O_5$ extracted quite small amount. Otherwise, in cases of $Bz_2O_3S_2$(89.4%), $B_2O_2S_2$(96.8%), $B_2O_3S_2$(58.9%), $Py_2O_2S_2$(58.8%), $Py_2O_3S_2$(42.1%), and $B_2O_4S$(15.0%), interestingly, $Bz_2O_3S_2$ which have sulfur atoms and benzyl groups showed the highest extraction selectivity for $Ag^+$ ion. This result seems due to not only the strong interaction of $Ag^+$ ion with sulfur donors according to the HSAB theory, but also the effective ${\pi}-{\pi}$ stacking interaction between two aromatic end-groups which is enhanced by the flexible methylene spacing group in benzyl groups instead of phenyl groups. The extraction coefficients gave the similar tendency as the extractabilities and the stabilities. From these results, it could be concluded that the predominant factor affected to extraction coefficients is the stabilities, which are strongly influenced by the structures of podands.
The 4-methylene-1,3-dioxolane(4-MDO) derivatives with dimethoxyphenyl group on the 2-position of 1,3-dioxolane ring, 2-(x,y-dimethoxyphenyl)-4-MDO derivatives (x,y=2,3(1b), 2,4(2b), 2,5(3b) and 3,4(4b)) were prepared by acelalizationof the corresponding benzaldehyde with 3-chloro-1,2-propanediol, followed by dehydrochlorination. 2-(Dimethoxy)phenyl-4-MDO derivatives underwent polymerization wiht ring opening as will as cyclization reaction to afford a mixture of the ring-opened polymer and 3(2H)-dihydrofuranone derivative with boron trifluoride as a cationic catalyst. Both the methylene group and 1,3-dioxolane ring were participated in the reaction with cationic catalyst. The key intermediate of the polymerization is a benzyl cation generated by ring opening, and the cyclization reaction proceed via proton addition to oxygen atom of 1,3-dioxolane ring.
Commonly cation exchange membranes have been used for vanadium redox flow batteries. However, a severe vanadium ion cross-over causes low energy efficiency. Thus in this study, we prepared 3 different anion exchange membranes to investigate the effect on the membrane properties such as vanadium ion cross-over and long term stability. The base membranes were prepared by an electrolyte pore filling technique using vinyl benzyl chloride (VBC), divinylbenzene (DVB) within a porous polyethylene (PE) substrate. Then 3 different functional amines were introduced into the base membranes, respectively. These resulting membranes were evaluated by physico-chemical properties such as ion exchange capacity, dimensional stability, vanadium ion cross-over and membrane area resistance. Conclusively, TEA-functionalized membrane showed longest term stability than other membranes although all the membranes are similar to coulombic efficiency.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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