Effect of Fe content on the electrical properties of Zn2Y (Ba2Zn2Fe12O22) was studied by investigating X-ray diffraction patterns, microstructure and resistivity of samples. When x(Ba2Zn2Fe12+xO$\delta$) is between +1 and -1, Zn2Y single phase was obtained and electrical resistivity was inversely proportional to Fe content. The possible defect model of Zn2Y was proposed based on the observation. When x<-1 or x>1, second phase(ZnFe2O4 for x<-1, ZnFe2O4 and Ba3Zn3Fe24O41 for x>1) were observed and the electrical resistivity was inversely proportional to the sample density. The activation energy of electrical conductivity of the stoichiometric Zn2Y was 0.49eV below 20$0^{\circ}C$ and 0.07eV above 50$0^{\circ}C$.
육방정 페라이트 $Co_2$Z(B $a_3$$Co_2$F $e_{24}$$O_{41}$ )를 여러 공침-산화 방법으로 제조하여 생성과정을 연구하였으며, 적절한 제조 방법을 결정하였다. 산화 및 공침 순서를 다르게 하여 $Ba^{2+}$, $Co^{2+}$, F $e^{2+}$ 등의 염화물 혼합 수용액으로부터 $Co_2$Z 조성의 수산화물을 제조하였다. 그리고 열처리 온도에 따른 생성상의 변화를 열분석(DTA/TGA), 분말 X-선 회절분석, 주사전자현미경 등을 이용하여 관찰하였다. $Co_2$Z 상은 출발물질이 비정질에 가까운 산수산화철($\delta$-FeOOH)일 경우에만 관찰되었으며, $Ba_3$F $e_{32}$$O_{51}$ , BaF $e_{12}$$O_{19}$ (M형), $Ba_2$$Co_2$F $e_{12}$$O_{22}$ (Y형)로부터 생성되었다. 염화물 혼합 수용액을 산화시킨 다음 침전하여 합성한 공침물은 110$0^{\circ}C$부터 $Co_2$Z가 생성되었다.
산화칼슘과 산화철을 0.6:1.4, 0.8:1.2, 1.0:1.0 몰비로 혼합하여 만든 디스크 형태의 시편들을 $1400^{\circ}C$ 산소 분위기와 수소 분위기하에서 각각 소결하였다. 수소 분위기하에서 만든 calcium ferrite 막전극이 산소 분위기하에서 만든 calcium ferrite 막전극 보다 더 우수한 감응전위와 감응농도범위를 나타냈다. 수소 분위기하에서 만든 calcium ferrite ($CaO:Fe_2O_3=0.6:1.4$ 몰비) 막전극은 $Ca^{2+}$, $Ba^{2+}$, $Mg^{2+}$, $Zn^{2+}$와 같은 2가 금속 양이온과 $I^-$, $Br^-$와 같은 할로겐 음이온에 대하여 Nernstian 기울기에 근접한 높은 감응전위를 나타내었다.
본 연구에서는 연소 배기가스로부터 포집된 이산화탄소를 다시 일산화탄소 또는 탄소로 전환하여 산업에 다시 활용하고자 하는 탄소순환형 기술개발이 목적이다. 그러나 이산화탄소는 안정한 화합물로 쉽게 분해되지 않기 때문에 적합한 금속계 산화물(활성화제)이 필요하며, 가능한 낮은 온도에서 분해되어야 한다. 따라서 본 연구에서는 바륨페라이트 분말을 사용하여 $CO_2$를 CO나 C로 전환하고자 하였다. 바륨페라이트는 산업계에서 사용되고 있는 고상법을 이용하여 제조된 분말과 수열합성을 이용해 제조된 분말을 사용하여 각각 이산화탄소 분해특성 연구를 수행하였다. 이산화탄소의 분해 특성을 관찰하기 위해 TPR/TPO와 TGA 장치를 사용하였다. TPR/TPO를 이용한 수소에 의한 환원곡선 면적과 $CO_2$에 의한 흡착분해 곡선면적을 측정한 결과 수열합성을 이용해 제조된 바륨페라이트 분말이 우수한 성능을 나타내었다. 그러나 TGA를 이용한 실험결과에서는 $500^{\circ}C$에서 고상법에 의해 제조된 시료가 수소에 의한 흡착환원이 21.96wt% 발생하였고, $CO_2$에 의한 산화량도 21.24wt%로 가장 높게 나타났다. 그리고 이산화탄소의 분해 효율이 96.72wt%로 우수한 산화 환원 특성을 나타내었다.
BaFe$_{12}$ O$_{19}$ 분말을 sol-gel법을 이용하여 제조하였다. X-선 회절분석결과 hexagonal 결정구조를 갖으며 격자상수 a와 c는 a=5.822, c=23.215 $\AA$으로 분석되었다 뫼스바우어 분광기 실험을 통해 Curie온도는 780$\pm$3K 임을 확인할 수 있었으며, 4f$_2$, 2a. 4f$_1$, 12k, 2b의 5-site에 해당하는 각각의 이성질체이동값이 상온에서 0.26, 0.24, 0.15, 0.25, 0.24 mm/s로서 Fe$^{3+}$ 의 상태로 존재함을 알 수 있었다. 접근의 법칙(Law of approach to saturation)에 의해 결정자기 이방성 에너지 H$_{A}$ 와 결정자기 이방성 상수 $K_1$를 계산하였으며 95$0^{\circ}C$에서 열처리한 바륨페라이트의 경우 $K_1$ = 2.5 ${\times}$$10^{6}erg/cm^3$ 그리고 H$_{A}$ = 14 kOe 값을 가졌다.
Y-type 바리움 페라이트 $Ba_2Co_2Fe_{12}O_{22}$를 고상반응법으로 제조하고 금속이온몰비($Fe^{3+}:\;Ba^{2+}:\;Co^{2+}$)와 열처리 온도가 자기적 성 질과 미세구조에 미치는 영향에 대하여 조사하였다. 상분석과 미세구조는 각각 XRD(X-ray diffractometer)와 FESEM(field effect scanning electron microscope)을 이용하여 조사하였으며 분말의 자기적 성질은 VSM(vibrating sample magnetometer)을 이용하여 조사하였다. 금속이온몰비($Fe^{3+}:\;Ba^{2+}:\;Co^{2+}$)가 6 : 1 : 1인 조성의 분말을 $1050\;{^{\circ}C}$에서 열처리하였을 때 단일 상이 합성되었으며 8 : 1 : 1인 조성의 분말을 $1200\;{^{\circ}C}$에서 열처리하였을 때 가장 높은 포화자화값(39.1 emu/g)을 나타내었다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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