Yoon, Ung-Chan;Kim, Moon-Jung;Moon, Jae-Joon;Oh, Sun-Wha;Kim, Hyun-Jin;Mariano, Patrick S.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제23권9호
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pp.1218-1242
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2002
Photochemical reactions of aromatic carbonyl compounds with silyl ketene acetals have been explored. Irradiation of acetonitrile or benzene solutions containing aryl aldehydes or ketones in the presence of silyl ketene acetals is observed to promo te formation of ${\beta}-hydroxyester$, 2,2-dioxyoxetane and 3,3-dioxyoxetane products. The ratios of these photoproducts, which arise by competitive single electron transfer (SET) and classical Paterno-Buchi mechanistic pathways, is found to be dependent on the degree of methyl-substitution on the vinyl moieties of the ketene acetals in a manner which reflects expected alkyl substituent effects on the oxidation potentials of these electron rich donors. An analysis of the product distribution arising by irradiation of a solution containing butyrophenone (6) and the silyl ketene acetal 9, derived from methyl isobutyrate, provides an estimate of the rate constants for the competitive Norrish type Ⅱ, SET and Paterno-Buchi processes occuring. Finally, sequences involving silyl ketene acetal-aryl aldehyde or ketone photoaddition followed by 2,2-dioxyoxetane hydrolysis represent useful procedures for Claisen-condensation type, ${\beta}-hydroxyester$ synthesis.
芳香族디아민을 강한 광물산의 妓質中에서 디아조化하고, 이때 얻은 테트라아조늄염을 還元함으로서 芳香族 디히드라진類의 合成에 응용할 수 있는 실용적인 方法을 創案하였다. 파라페닐렌디아민을 진한 鹽酸 또는 45% 過鹽素酸을 妓質로 해서 低溫에서 아질산나트륨으로디아조化하여 얻은 테트라아조늄鹽을 염화주석(II)으로 還元하여 파라페닐렌디히드라진(PPDH)을 鹽酸鹽의 微細한 針狀結晶으로 分離하였다. PPDH의 遊離鹽期는 空氣中에서 酸化되기 쉽기 때문에不安定하여 分離할수 없었다. PPDH${\cdot}$2HCl은 明確한 융점을 보이지 않고 $^180{\circ}C$에서 炭化되면서 分解하였다. PPDH는 芳香族 모노히드라진과 유사한 性質이 있었으며, 초산염의 緩衝溶液에서 알데히드 및 케톤과 반응시키면 재빨리 反應하여 노랑색 내지 갈색을 띤 縮合化合物인 디히드라존이 生成되었다. 이것은 PPDH가 디카르보닐化合物과 反應하여 高分子의 폴리마나 還狀縮合物을 形成할 것임을 暗示한다.
The volatile aroma constituents of Eclipta prostrata L. (leaves, stems, and flowers) were isolated by hydro-distillation extraction method and analyzed by GC/MS. The yield of Eclipta prostrata L. essential oil was 0.1% (v/w), and its color was yellow. Sixty-eight volatile flavor compounds, which make up 71.15% of the total volatile composition of the essential oil were tentatively characterized. It contained 35 hydrocarbons (56.25%) with sesquiterpene predominating, 12 alcohols (3.05%), 8 ketones (3.83%), 9 aldehydes (1.86%), 2 oxides (6.03%), and 2 esters (0.13%). ${\alpha}$-Humulene, 6,9-heptadecadiene, (E)-${\beta}$-farnesene, and ${\alpha}$-phellandrene were the major abundant aroma components in Eclipta prostrata L., aromatic and medicinal plant.
An efficient three-component one-step synthesis of 2,4,5-trisubstituted imidazoles by condensation reaction of 1,2-diketones or ${\alpha}$-hydroxyketones with aromatic aldehydes and ammonium acetate using Zinc (II) [tetra (4-methylphenyl)] porphyrin as a novel and reusable catalyst under ultrasound irradiation at ambient temperature is described. In this method, ${\alpha}$-hydroxyketones as well as 1,2-diketones were converted to their corresponding 2,4,5-trisubstituted imidazoles in excellent yields.
Rathod, Sandip B.;Gambhire, Anil B.;Arbad, Balasaheb R.;Lande, Machhindra K.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제31권2호
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pp.339-343
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2010
A series of $Ce_1Mg_xZr_{1-x}O_2$ (CMZO) mixed metal oxide with different molar ratio were prepared by simple co-precipitation method. The prepared materials were tested for their catalytic activity performance using Knoevenagel condensation of various aromatic aldehydes with barbituric acid under solvent-free condition in microwave. The best catalytic activity was obtained with CMZO (1:0.6:0.4). The synthesized materials were characterized by using XRD, FT-IR, SEM-EDS techniques.
A simple and efficient synthesis of various $\alpha$-aminophosphonates (3a-l) by the reaction of substituted aromatic/heterocyclic aldehydes, 2-amino-6-methoxy-benzothiazole and dibutyl/diphenyl phosphites under microwave irradiation without catalyst was accomplished. The phosphonates were characterized by elemental analysis, IR, $^1H$, $^{13}C$- and $^{31}PNMR$ spectra. They showed promising antimicrobial, anti-oxidant activities depending on the nature of bioactive groups at the $\alpha$-carbon.
L-Proline has been found to be an efficient organocatalyst for one-pot synthesis of 2,4,5-triaryl substituted imidazole by the reaction of an aldehyde, a benzil and an ammonium acetate. The short reaction time and excellent yields making this protocol practical and economically attractive.
Kim, Sung-Sik;Kim, Hyun-Jin;Lee, Hye-Jong;Park, Sang-Kyu
Journal of Photoscience
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제10권2호
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pp.181-184
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2003
Photochemical reactions of some organic molecules on titanium dioxide were investigated in methanol. A methanolic solution of trans-cinnamic acid and titanium dioxide was irradiated with 300 nm UV lamps for 24 h to afford methyl cinnamate. In the case of trans-cinnamamide, the major product was found to be 3-phenylpropionamide, i.e., a saturation product of ethylenic double bond. However, irradiation of urocanic acid, caffeic acid, ethyl cinnamate, trans-chalcone, trans-cinnamonitrile, trans-stilbene or trans, trans-1,4-diphenyl-1,3-butadiene on titanium dioxide under the same conditions did not give any noticeable products. Meanwhile, when irradiated some aromatic aldehydes, such as trans-cinnamaldehyde, l-naphthaldehyde, and 2-naphthaldehyde in methanol, vicinal diols and alcohols derived from the diols were produced. On the other hand, irradiation of 9-anthraldehyde and titanium dioxide in methanol afforded only alcohols, in which diol was not observed.
Moisture absorption rate of rice according to the soaking time was higher at $25^{\circ}C$ than 4$^{\circ}C$ and the op-timum soaking time was 1hr at $25^{\circ}C$. When the ratios of added water for rice cooking were 1.3 in an elec-tric cooker and pressure cooker and 1.7 in an Dookbaeki sensory an mechanically evaluation of cooked rice were highly evaluated. The total number of peak on gas chromatography profile were 89 in an press-ure cooker 56 in an electric cooker and 83 in an Dookbaeki and major volatile compounds of cooked rice were aliphatic hydrocarbons cyclic hydrocarbons aromatic hydrocarbons aldehydes alcohols ketones and thiourea. Furan that is in sweety was not detected in volatile components of cooked rice of electric cooker.
Hazardous air pollutants such as benzo[a]pyrene (BaP), benzene, formaldehyde have been concerned about the adverse health effect of long-term exposure. Contour map is useful for finding high-concentration region, emission source, and distributions of HAPs in the ambient air. To make a contour map, we have developed simple analytical method for selected HAPs; polycyclic aromatic hydrocarbons such as BaP, benzene and its derivatives such as toluene and xylene, and aldehydes and ketones. We have applied these methods to investigate air pollution by HAPs in some cities in Japan. The results show that these methods reveal actual emission sources if the PRTR emission report was not submitted.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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