Poly(methyl methacrylate)/clay nanocomposite particles with particle size of 275${\sim}$292 nm range were successfully prepared using emulsion polymerization. The content of montmorillonite based on the methyl methacrylate monomer was chosen as 30 wt.%. 2,2-azobis(isobuthylamidine hydrochloride) and n-dodecyltrimethylammonium chloride were used as an initiator and a surfactant in cationic emulsion system. Potassium persulfate and sodium lauryl sulfate were used as an initiator and a surfactant in anionic emulsion system. The evidence of intercalated /exfoliated structure of montmorillonite in the nanocomposite prepared in our experiment was confirmed by wide angle x-ray diffraction patterns of $d_{001}$ plane. Thermal behavior of nanocomposite was traced using DSC and TGA. It was found that the nanocomposite particle prepared by cationic emulsion system showed intercalated structured. We also found that the nanocomposite particle obtained from anionic emulsion system resulted in the fully exfoliated structure.
The core-shell composite particles of inorganic/organic were polymerized by using styrene(St) as a shell monomer and potassium persulfate (KPS) as an initiator. We studied the effect of core-shell structure of silicone dioxide/styrene in the presence of an anionic surfactant sodium lauryl sulfate (SLS) and polyoxyethylene alky lether sulfate (EU-S133D). We found that when $SiO_2$ core/PSt shell polymerization was prepared on the surface $SiO_2$ particle, to minimize the coagulation during the shell polymerization, the optimum conditions were at concentration of $2.56{\times}10^{-2}mole/L$ SLS. The structure of core-shell polymer was confirmed by measuring the thermal decomposition of polymer composite using thermogravimetric analyzer and morphology of core-shell polymer particles by transmission electron microscope (TEM).
In order to make an advanced dry-friction engineering material, wax-impregnated nylons were synthesized by anionic polymerization of $\varepsilon$-caprolactam in the presence of apraffin wax. DNX-125S, which has lowest melting point among four different kinds of waxs investigated, showed excellent miscibiility with $\varepsilon$-carprolactam and no effect on the polymerization reaction. Five different kinds of wax-impregnated nylons from of DNW-125S content 0% to 8% were synthesized and tested. Among the samples, wax-free nylon has the highest yield and tensile strength and hardness, while the specimen with2% wax has the largest elongationi and energy absorption to break. The wax-impregnated nylon with a wax content 6% showdd the smallest friction coefficient under slow sliding speed and low load. Bus as the sliding speeds were increased to high, thespcieimen with 8% wax has better friction property.
선형 poly(ethylene-ter-1-hexene-ter-divinylbenzene) 소프트 탄성체 블럭내의 styrene 관능기로부터 poly(t-butylstyrene)하드 블록을 graft-from 음이온 중합을 통해 고온에서 사용 가능한 기능성 폴레올레핀 열가소성 탄성체인 polyolefin-g-poly(t-butylstyrene)을 합성하였다. sec-BuLi/TMEDA와 styrene 단위로부터 반응에 의하여 100% 수율의 음이온 개시 자리를 만들고 4-tert-butylstyrene을 graft-from 중합시켜 10,000~30,000 g/mol 분자량을 가지는 블록을 합성함으로서, 고온 $T_g$를 가지는 폴리올레핀 그라프트 고분자를 얻을 수 있었다. 단량체 함량과 중합시간에 따라 그라프트 분자량이 비례하여 증가하는 효과적인 리빙 중합방법임을 확인하였다. 사슬 말단에 다수의 수산기가 도입된 폴리올레핀 TPE의 합성방법으로서, 리빙 그라프트 고분자 사슬에 계속하여 isoprene을 블록 중합하여 얻어진 polyolefin-g-[poly(t-butylstyrene)-b-high vinyl polyisoprene]의 비닐기와 2-mercaptoethanol간의 thiol-ene 클릭 반응을 이용하는 방법을 통해 진행하였다. 연구 결과, 높은 $T_g$(> $145^{\circ}C$)를 갖는 정밀 제어된 기능성 그라프트 형태의 폴리올레핀 기반 TPE를 합성하는 방법을 확립하였다.
The water-soluble conjugated polymer with fluorescence quenching as a result of electrostatic interaction and aggregation was synthesized through Suzuki polymerization. The absorption and emission of anionic polymer (a-PFP) is blue shifted as compared with cationic polymer (c-PFP) although getting same backbone, and the absolute PL quantum efficiency of a-PFP in water is over 90% due to good solubility in aqueous solution. We anticipate that the fluorescence quenching of anionic and cationic polymers, with same conjugated backbone, could be shown in aqueous solution.
PPBC/KOH 촉매작용에 의한 2-pyrrolidone의 음이온중합에 있어서 PPBC/KOH 몰비, KOH의 농도 및 온도가 중합에 미치는 영향을 조사하였다. PPBC/KOH 몰비가 0.5일때 중합속도가 가장 빠르고 전환율도 가장 높았으며, 또 KOH 의 농도는 2몰%일때 가장 높은 전환율과 점도가 얻어졌다. $50^{\circ}C$에서의 중합은 $30^{\circ}C$에서의 중합보다 초기반응속도는 빠르나 시간이 경과할 수록 전환율과 점도가 오히려 낮아지는 경향이 관찰되었다. 최소자승법으로 계산하여 구한 중합속도상수$(k_p)$의 값은 $30^{\circ}C$일때 $22.4\;l/mole{\cdot}hr$ 였고 $50^{\circ}C$일때 $191.9\;l/mole{\cdot}hr$ 였다.
Pyrrolidone의 음이온중합의 새로운 개시제로서 Pyrrolidone-N-sulfonyl chloride를 합성하고, 이 개시제에 의한 중합반응기구를 제안하였으며, 중합결과를 분석 고찰하여 다른 개시제의 경우와 비교하였다. Pyrrolidone-N-sulfonyl chloride의 농도를 작게할 수록 합성되는 고분자의 점도가 증가함을 관찰하였으며, 개시제의 KOH에 대한 비율이 0.25일때 중합속도 및 중합수율이 가장 큰 결과를 얻었다. PNSC/KOH 촉매작용에 의한 pyrrolidone의 음이온 중합은, $CO_2$/KOH 촉매작용의 경우에 비하여 일반적으로 중합속도가 빠르고, 중합수율도 높았다.
TDI (Toluene Diisocyanate)/KOH 촉매작용에 의한 2-pyrrolidone의 음이온 중합에 있어서 TDI / KOH 몰비율, KOH의 농도, 온도 및 시간이 중합에 미치는 영향을 조사하였다. TDI / KOH 몰비율이 0.25일 때 중합속도가 가장 빠르고 전환율도 높았으며, 또 KOH의 농도가 5몰퍼센트일 때 가장 높은 전환율과 점도가 얻어졌다. 중합온도는 $30^{\circ}C$인 경우가 $50^{\circ}C$에 비해 전환율이 높았으며 점도도 높았다. 최소자승법으로 계산하여 구한 중합속도상수($k_p$)의 값은 $30^{\circ}C$일 때 $57.53 {\ell}/mole{\cdot}min$였고, $50^{\circ}C$일 때 $52.36{\ell}/mole{\cdot}min$였다.
The synthesis of well-defined dendrons based on aliphatic polyether dendritic cores and glassy polystyrene peripheries is described. The synthetic route involves a combination of living anionic polymerization and a stepwise convergent method consisting of iterative Williamson etherification and hydroboration/oxidation reactions. On the basis of molecular weight, as characterized by gel permeation chromatography (GPC), the first generation dendron (Generation-1) shows a random coil conformation like a linear polystyrene, while higher generations (Generation-2 and 3) reveal globular forms in solution.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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