• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제22권1호
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• pp.117-119
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• 2001

• 대한화학회지
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• 제34권5호
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• pp.445-451
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• 1990

산화 바나듐(V$_2$O$_5$)이 알루미나에 담지된 촉매상에서 메틸피라진으로부터 시아노피라진으로의 암옥시화반응(Ammoxidation)을 연속흐름식 고정층 반응기에서 조사하였다. 알루미나에 담지된 산화 바나듐은 전처리의 환원온도에 따라 다양한 산화상태의 결정상을 형성하며, 이들 바나듐 산화물의 산화상태의 변화는 메틸피리진으로부터 시아노피라진으로의 반응활성에 영향을 준다. 알루미나에 10${\%}$ 산화 바나듐이 담지된 촉매를 600$^{\circ}C$ 수소기류하에서 2시간 환원처리하여 바나듐의 산화상태가 V$^{3+}$에 가까운, 즉 촉매상의 바나듐의 주된 결정상이 V$_2$O$_3$이며 V$_6$O$_{13}$및 V$_2$O$_4$(VO$_2$)가 공존할 때 메틸피라진으로부터 시아노피라진으로의 암옥시화반응에 최적의 반응활성과 선택도를 갖는 것으로 나타났다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제34권1호
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• pp.143-148
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• 2013

Novel titanium containing solid core mesoporous shell silica has been synthesized by using octadecyltrichloro silane and triethylamine. The synthesized material was characterized by various physicochemical techniques. The mesoporous character of the material has been revealed from PXRD studies. The presence of octadecyltrichloro silane and triethylamine in the sample has been confirmed from EDAX studies. TG/DTA analysis reveals the thermal characteristics of the synthesized material. The presence of titanium in the frame work and its coordination state has been studies by UV-vis DR studies and XPS analysis. Chemical environment of Si in the framework of the material has been studied by $^{29}SiMASNMR$ studies. The surface area of the material is found to be around $550\;m^2g^{-1}$ and pore radius is of nano range from BET analysis. The spherical morphology and particle size of the core as well as shell has been found to be 300 nm and 50 nm respectively from TEM analysis. The catalytic application of this material towards the synthesis of caprolactam from cyclohexanone in presence of hydrogen peroxide through ammoxidation reaction has been investigated. The optimum conditions for the reaction have been established. The plausible mechanism for the formation of core silica and conversion of cyclohexanone has been proposed.

• 청정기술
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• 제14권2호
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• pp.71-86
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• 2008

본고에서는 산업적으로 효용가치가 막대함에도 불구하고 아직까지 에너지원으로만 사용되고 있는 프로판을 불균일계 촉매를 사용하여 고부가화시키는 방안에 대하여 다루고자 한다. 특히 프로판으로부터 생산 가능하면서도 경제적 가치가 뛰어난 물질이라고 판단되는 프로필렌 및 아크릴로니트릴을 중심으로 서술하였다. 프로필렌의 경우 지금까지 프로판 탈수소화반응을 통하여 제조 가능하였으나 열역학적인 한계를 극복하기 위하여 산소, 이산화탄소 등의 산화제를 이용하는 산화적 탈수소화반응에 대한 현황을 논하였다. 한편 암모니아첨가 산화반응을 통하여 제조할 수 있는 아크릴로니트릴은 지금까지 출발물질로서 프로필렌을 사용하였으나 저렴한 가격에 공급이 가능한 프로판을 원료로 사용하는 경우 경제적 가치가 뛰어나다. 최근 프로판의 암모니아첨가 산화반응에 성능이 우수한 $MoVTeNbO_x$ 촉매가 개발되었지만 그에 대한 추가 연구가 필요한 실정이다. 상기 반응들에 있어서 최대의 관건은 성능이 우수한 불균일계 촉매를 개발하는 것으로서, 촉매 개발 시 파일럿 규모 이상의 공정에 적용시킬 수 있을 것으로 전망한다.

• 공업화학
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• 제8권5호
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• pp.749-755
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• 1997

몰리브덴산암모늄염과 인산의 반응으로 P/Mo=0.6의 비율을 가진 몰리브덴인산화물을 제조하고 이를 촉매로 사용하여 메틸피라진의 가암모니아 산화반응에 대한 메틸피라진, 산소, 암모니아의 각각의 분압과 반응온도 등의 반응변수의 영향을 살펴보았다. 표준실험조건하의 반응에서 300시간까지의 촉매활성은 안전상태를 유지하였다. 안정화 상태에서의 메틸피라진의 가암모니아 산화반응 속도식은 $-r=kP_{MP}P_{NH3}{^0}P_{O2}{^{\gamma}}({\gamma}=2.2;1.3{\leq}P_{O2}(kPa){\leq}4)$으로 메틸피라진에 대해서는 1차, 암모니아에 대해서는 0차, 산소에 대해서는 분압 4kPa이하에서 2.2차로 나타났다. 623K이하의 반응온도 하에서의 겉보기 활성화에너지는 29.6kcal/mol이었다. 메탈피리진의 주생성물은 시아노피라진으로서 선택도는 전환율에 관계없이 항상 90%이상을 유지하였다.

• 공업화학
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• 제9권1호
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• pp.129-134
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• 1998

프로판의 아크릴로니트릴로의 가암모니아 산화반응을 $Nb_2O_5-V_{0.4}Mo_1Te_{0.1}$ 혼합촉매를 이용하여 연구하였다. 가암모니아 산화반응의 촉매적 활성은 강한 산성을 띠는 니오피움산화물을 몰리브덴계 산화물촉매($V_{0.4}Mo_1Te_{0.1}$)에 첨가함에 따라서 증가하였으며, 이때 아크롤로니트릴과 프로필린의 선택율은 일정하게 유지되었다. 최대의 활성은 $Nb_2O_5-V_{0.4}Mo_1Te_{0.1}$ 촉매 중 니오비움산화물이 25wt%가 되었을 때 얻었으며, 니오비움산화물은 프로판의 탈수소과정에 선택적인 촉매임을 알았다.

• 분석과학
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• 제14권4호
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• pp.317-323
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• 2001

아크릴로니트릴을 제조하기 위한 가암모니아 산화(ammoxidation) 공정에 쓰이는 몬산토 촉매의 용해방법을 연구하였다. 실리카가 지지체인 이 촉매는 마이크로파 용해장치를 이용하여 염산, 플루오르화 수소산 및 과산화수소의 혼합산으로 녹이는 것이 가장 효과적이었다. 이 장치로 녹일 때 용기 내의 압력이 높아 안전장치가 작동될 경우, 규소는 휘발할지라도 안티몬, 몰리브덴, 철, 비스무트 및 우라늄은 휘발하지 않았다. 유도결합 플라스마 원자방출분광법으로 측정한 결과 $SiO_2$ $50.5{\pm}0.4%$, $Sb_2O_3$ $29.6{\pm}0.6%$, $UO_2$ $10.2{\pm}0.1%$, $Fe_2O_3$ $6.1{\pm}0.1%$, $MoO_3$ $0.73{\pm}0.01%$ 및 $Bi_2O_3$ $0.49{\pm}0.01%$이었으며, 기준 값과의 상대 오차는 비스무트를 제외하고 모두 ${\pm}10%$ 이내였다.