Kinetic studies have been performed for alkaline hydrolysis of a series of [(methoxy)(p-substituted styryl)carbene]pentacarbonyl chromium(0) complexes ($(CO)_5$Cr=$C(OCH_3)CH=CHC_6H_4X$, X = p-$OCH_3$, p-$CH_3$, H, p-Cl, p-$NO_2$). Second-order rate constants $(k_{{OH}^-})$ for the alkaline hydrolysis in 50% acetonitrile-water(v/v) were determined spectrophotometrically at various temperatures. At a low pH region (pH < 7.5), the observed rate constant $(k_{obs})$ remained constant with a small value, while in a high pH region (pH > 9.5), $k_{obs}$ increases linearly with increasing the pH of the medium. The second-order rate constants $(k_{{OH}^-})$ increase as the substituent X changes from a strong electron donating group to a strong electron withdrawing group. The Hammett plot obtained for the alkaline hydrolysis is consisted of two intersecting straight lines. The nonlinear Hammett plot might be interpreted as a change in the rate-determining step. However, the fact that the corresponding Yukawa-Tsuno plot is linear with $\rho$ and r values of 0.71 and 1.14, respectively indicates that the nonlinear Hammett plot is not due to a change in the rate-determing step but is due to ground-state stabilization through resonance interaction. The positive $\rho$ value suggests that nucleophilic attack by $OH^-$ to form a tetrahedral addition intermediate is the rate-determining step. The large negative ${\Delta}S^\neq$ value determined in the present system is consistent with the proposed mechanism.
In this paper, we describe a study on the relationship between alkaline magenta emulsion manufacture and hardening test of films. The hardeners were prepared by condensation of equimolar amounts of trichlorotriazine with benzene-or naphthalene-based amino or oxy acids at 0 to $5^{\circ}C$ and at pH 7, and used as hardening agents for gelatin. The hardening test of alkaline magenta emulsion was studied at pH 8.5. For example I(R=ONa) had strong hardening properties, I substituted with an aminobenzosulfonate moiety (R=NHC6H4-p-SO3Me where Me = K, Na) was a much weaker gelatin hardener, and when substituted with amino- or oxynaphthalene derivative (II, III) did not harden gelatin at all. Compound with 2 dichlorotriazine groups as IV exhibited hardening properties. The hardener can be used in alkaline magenta emulsion layer of film and showed good hardening effect.
Thermal stability of a red pigment, carthamin, frm Carthamus tinctorius was investigated to explore possible applications as natural color additives for foods, cosmetics, and nutraceuticals. Degree of degradation reactions of carthamin at acidic, neutral and alkaline conditions were determined with UV/V is spectral measurements. Decomposition half lives of carthamin at 25.deg. C were 4.0 h, 5.1 h, and 12.5 h at pH 5.0, pH 7.0, and pH 12.0, respectively, indicating that carthamin is much more stable at alkaline pH than acidic or neutral conditions. The activation energies of carthamin at pH 5.0, pH 7.0, and pH 12.0 were 15.6, 15.7 and 16.8 kcal/mol, respectively.
산과 알칼리 수리미 제조공정을 확립하기 위하여 단백질 가용화와 회수를 위한 최적 pH, 이온강도의 영향, 균질화 조건, 마쇄육에 대한 수도수의 비 및 수율을 검토하고, 산 및 알칼리 수리미 공정에 따른 폐수의 오염 저감 효과를 수세수리미와 비교하였다. 어육 단백질을 추출하기 위한 최적 pH는 2.5와 10.5부근이었으며, 가용성 단백질의 침전 회수를 위한 최적 pH는 5.0 부근이었다. 추출 용액의 이온강도 증가는 어육 단백질의 추출량을 현저히 감소시키는 것으로 나타났고, 균질화를 위한 최적 조건은 9500 rpm 이하에서 30초였다. 원심분리 부하량과 파괴강도 및 변형값을 고려한 최적수량은 어육에 대하여 6배량이었다. 산 혹은 알칼리 공정의 수리미 수율은 수세 공정에 비하여 높았으며, 폐수의 오염 부하량은 현저히 낮은 것으로 나타났다.
알칼리성 protease를 생산하는 균을 고추장에서 분리하여 Alteromonas sp. CN301로 동정하고 그 알칼리성 protease를 생산하여 정제효소의 성질을 조사한 결과, 최적 pH 12.0, 최적 온도 $35^{\circ}C$이었으며 pH 안정성은 $pH\;6.0{\sim}13.0$ 범위에서 80% 이상의 잔존효소 활성을 나타냈고 $50^{\circ}C$에서 1시간 처리로 64%의 활성을 보였다. SDS-PAGE에 의한 분자량은 31,000 dalton이었고 $Hg^{2+}$를 제외한 다른 금속이온에 대해서는 저해를 받지 않았다. 계면활성제인 Triton X-100, Tween 20과 80은 이 효소의 활성을 상승시키는 효과를 보였으며 EDTA와 PMSF에 의하여 효소활성이 저해되므로 효소분자 중에 금속이온을 가지는 serine protease로 생각되었다.
호알칼리성 protease를 분비하는 토양에서 분리된 Bacillus sp. DK1122 균주로부터 효소의 생산조건을 검토 후, 효소를 정제하고 특성을 알아보았다. 본 균주의 효소생산 최적 배지조성은 0.5% (w/v) glucose, 0.8% (w/v) yeast extract, 0.5% (w/v) polypeptone, 0.1% (w/v) K2HPO4, 0.02% (w/v) MgSO4· 7H2O, 1% (w/v) Na2CO3, 3% (w/v) NaCl, pH 9.0이었으며, 종배양액 0.5% 접종시 40℃에서 24시간 배양했을 때 효소 생산량이 가장 높았다. Bacillus sp. DK1122가 생산하는 alkaline protease를 70% 포화 ammonium sulfate로 침전시키고, CM-Sepharose column chromatography에 의해 23.9%의 수율에 2.8배의 정제도를 지니는 효소를 얻을 수 있었다. SDS-PAGE를 통해 정제된 protease는 27 kDa의 크기의 단일 subunit으로 확인되었고, 정제된 효소의 최적 pH는 9.0, 최적온도는 60℃였으며, 50℃에서 1시간까지 열에 안정하였고, 60℃에서 10 mM CaCl2 첨가 후 3시간까지 90%의 활성을 유지하여 Ca2+에 의해 열안정성이 증가하였다. 본 연구를 통해 정제된 호알칼리성 protease는 식품, 세제 및 관련산업에서의 응용성이 매우 높을 것으로 기대된다.
The interaction between wear and corrosion can significantly increase total material losses in water chemistry environment. The corrosive wear tests of a PWR steam generator tube material (Alloy 690) against the anti vibration bar material (409 SS) were performed at room temperature. The tests were performed in alkaline water chemistry conditions. NaOH solution was selected for test condition to investigate the corrosive wear effect of steam generator tube material in alkaline pH condition without other factors. The flow induced vibration can caused tube damage and the corrosion can be occurred by water chemistry. The test results showed that, in the alkaline solution at pH 13.9, the corrosion current density was increased about ten times than that in the distilled water. And wear rate at pH 13.9 was increased about ten times from that at neutral condition. However, the wear rate was decreased with time. The decrease would be attributed to the change in roughness of specimen or sub-layer of the worn surface with time. From microstructure observation, severe abrasive shape and several wear debris were found. From those results, it could infer that the oxide film on Alloy 690 changed to easily breakable one in the alkaline water, and then abrasion with corrosion became the main wear mechanism.
The exogenously added cadaverine is effective in protecting Vibrio vulnificus from methyl viologen (MV)-induced superoxide stress at pH 8.5. Such a protective effect by cadaverine was not observed at pH 7.5. Consistently, the accumulated level of intracellular cadaverine at pH 8.5 is approximately four times as much as that of the control cell at pH 7.5. Cadaverine accumulation is not affected by MV. The protection of V. vulnificus by cadaverine from superoxide stress was abolished when cadB coding for the lysine-cadaverine antiporter was interrupted. However, the cadaverine-mediated protection was complemented with cadB DNA. Therefore, CadB of V. vulnificus not only acts as a lysine-cadaverine antiporter at acid pH to neutralize the external medium, but also mediates cadaverine uptake at alkaline pH to result in cell protection from superoxide stress.
Park, Chung-Kyun;Park, Tae-Jin;Lee, Seung-Yeop;Lee, Jae-Kwang
Nuclear Engineering and Technology
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제51권4호
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pp.1041-1046
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2019
In terms of long-term safety for radioactive waste disposal, the anionic iodide (I-129) with a long half-life ($1.6{\times}10^6yr$) is of a critical importance because this radionuclide migrates in geological media with limited interactions. Various studies have been performed to retard the iodide migration. Recently, some minerals that are likely generated from waste container corrosion, have been suggested to have a considerable chemical interaction with iodide. In this study, chalcocite and mackinawite were selected as candidate minerals for underground corrosion materials, and an iodide sorption experiment were carried out. The experiment was performed under anoxic and alkaline conditions and the pH effects on the iodide sorption were investigated in the range of pH 8 to 12. The results showed that both minerals demonstrated a noticeable sorption capacity on iodide, and the distribution coefficient ($K_d$) decreased as the pH increased in the experimental condition. In addition, when the alkalinity increased higher than a pH of 12, the sorption capacity of both minerals decreased dramatically, likely due to the competition of hydroxy ions with the iodide. This result confirmed that chalcocite was an especially good sorbing media for iodide under alkaline conditions with a pH value of less than 12.
Alkaline protease 생성능이 강한 Aspergillus fumigatus 균주를 토양에서 분리하고, 생성효소를 정제하여 특성을 조사한 결과 최적 pH는 9.0, pH안정성은 $pH\;8.0{\sim}10.0$, 최적온도는 $50^{\circ}C$였으며, $50^{\circ}C$이하의 온도에서 안정하나 그 이상의 온도에서는 급격한 효소 불활성화를 보였고, 금속염 $Mn^{++},\;Cu^{++},\;Ba^{++},\;Mg^{++}$ 등에 의해서 활성이 다소 증대되나 $K^+,\;Fe^{+++},\;Ag^{++},\;Pb^{++},\;Na^+,\;Ca^{++},\;Hg^+,\;Zn^{++}$에 의해 저해를 받았다. 활성저해제인 EDTA, 2,4-DNP, ${\varepsilon}-amino$ caproic acid에는 큰 저해를 받지 않으나, PCMB에 많은 저해를 받는 것으로 미루어 활성 부위가 SH기인 cystein protease로 추정되었다. Km값은 $8.33{\times}10^{-4}mole/{\ell}$, Vmax는 $47.62{\mu}g/min$였으며, casein과 hemoglobin을 trypsin보다 더 잘 분해하고, casein을 hemoglobin보다 잘 분해하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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