Neutral salts have negative or positive effects on the rates of many chemical reactions and also on the rates of acidic and alkaline hydrolysis of carboxylic esters. The direction of neutral salt effects on the hydrolysis of ester depends on the charge of esters. Neutral salts accelerate alkaline hydrolysis of esters with negative charge, but decelerate alkaline hydrolysis of esters with positive charge, and have little effect on the alkaline hydrolysis of neutral esters. It is expected that the rate of the alkaline hydrolysis of Poly(ethylene terephthalte) (PET), polymeric solid carboxylic polyester with carboxyl end group at the polymer end, is also influenced positively by neutral salts. In the present work, to clarify the mechanism of the neutral salt effect on the alkaline hydrolysis of PET, many salts with different anions like NaF, NACl, NaBr, NaI were added to the aqueous alkaline solutions. Then PET was hydrolyzed with aqueous solutions of many salts in alkali metal hydroxides under various conditions. Some conclusions obtained from the experimental results were summarized as follows. The reaction rate of the alkaline hydrolysis of PET was increased by the addition of neutral salts and In k was increased nearly linearly with the square root of ionic strength of reaction medium. This fact suggested that the ionic strength effect by Debye-Huckel and Bronsted theory was exerted on the reaction. The specific salt effect was also observed. The reaction rate was increased with the decrease in the nucleophilicity of anions of neutral salts, i.e., in the order of $F^-$ <$Cl^-$<$Br^-$<$I^-$. It was thought that the reaction rate was increased in the order of $F^-$ <$Cl^-$<$Br^-$<$I^-$. because the completion of anions with $OH^-$ for carbonyl carbon became weaker with the decrease in the nucleophilicity and with the increase in the size of anions.
In the present work, to clarify the mechanism of the neutral salt effect on the alkaline hydrolysis of PET, many salts with different cations like LiCl, NaCl, KCl, CsCl were added to the aqueous alkaline solutions. Then PET was hydrolyzed with aqueous solutions of many salts in alkali metal hydroxides under various conditions. Some conclusions obtained from the experimental results were summarized as follows. The reaction rate of the alkaline hydrolysis of PET was increased by the addition of neutral salts and In k was increased nearly linearly with the square root of ionic strength of reaction medium. This fact suggested that the ionic strength effect by Debye-Huckel and Bronsted theory was exerted on the reaction. The specific salt effect was also observed. The reaction rate was increased with the increase in the electrophilicity of cations of neutral salts, i. e., in the order of $Cs^+$/ < $K^+$/ $a^+$/ $i^$^+$. It was considered that the reaction rate was increased in the order of C $s^+$. < $K^+$. $a^+$. $i^+$. because the lowering effect of the cations on the negative charge of PET surface was increased with the electrophilicity of cations. It was thought that $E_{a}$ was increased because the cations of neutral salts decreased the negative charge of PET surface. It, however, was inferred from the increase in ${\Delta}$S* and the decrease in the ${\Delta}$G* that the cations of neutral salts associated with PET increased the collision frequency between carbonyl carbon and OH- ion and then accelerated the reaction rate.te.
The present study attempted to impregnate alkali metals to amino acid in order to improve $CO_2$ absorption capacity. A used amino acid was glycine, of which pH increased up to about 11 with the addition of alkalies. $CO_2$ absorption capacity of amino acid salts was evaluated in a batch and a continuous process. The absorption capacity appeared in turns as; Sodium Glycinate ${\geq}$ Lithium Glycinate > Potassium Glycinate. Amino acid salts showed lower absolute capacity of $CO_2$ absorption than primary amine (Monoethanolamine) at $20^{\circ}C$. In a continuous absorption with 10% $CO_2$ flow, the increasing the reaction temperature, the increasing rate of absorption for amino and was higher that of than amino absorbent.
This work deals with the chemical characterization of glycine aqueous solution in $CO_2$ absorption. Three alkali elements were impregnated into the glycine in order to facilitate the formation of amino functionalities. The analysis by IR revealed the transformation of ammonium ions to the amino group. In addition, the NMR analysis showed that the substitution of metal cations to the chemical shift of hydrogen and carbon atoms in glycine; in order of lithium glycinate, sodium glycinate and potassium glycinate depending on the electro negativity. Meanwhile, the $CO_2$ absorption at room temperature was the highest in primary amine solution, but at the increasing temperature sodium glycinate could capture more $CO_2$ than that of the pure amine solution.
Kim, Sung-Wook;Heo, Dong Hyeon;Kang, Hyun Woo;Hong, Sun-Seok;Lee, Sang-Kwon;Jeon, Min Ku;Hur, Jin-Mok;Choi, Eun-Young
Nuclear Engineering and Technology
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v.51
no.7
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pp.1866-1870
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2019
Residual salt separation is an essential step in pyroprocessing because its reaction products, as prepared by electrochemical unit processes, contain frozen residual electrolyte species, which are generally composed of alkali-metal chloride salts (e.g., LiCl, KCl). In this study, a simple technique that utilizes high-temperature gas flux as a driving force to melt and push out the residual salt in the reaction products was developed. This technique is simple as it only requires the use of a heating gun in combination with a gas injection system. Consequently, $LiNO_3-ZrO_2$ and $LiCl-ZrO_2$ mixtures were successfully separated by the high-temperature gas injection (separation efficiency > 93%), thereby demonstrating the viability of this simple technique for residual salt separation.
Kim, Il Kwang;Kim, Hyun Jin;Oh, Gi Su;Jeon, Il Chol;Ahn, Byoung Joon
Analytical Science and Technology
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v.8
no.4
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pp.675-682
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1995
Thin films of buckminsterfullerene($C_{60}$) formed by solution drop casting on Pt foil electrode surfaces were studied by cyclic voltammetry(CV) in acetonitrile(MeCN) containing quaternary ammonium or alkali-metal salts as supporting electrolyte. The electrochemical behaviors of $C_{60}$ films are found to be strongly dependent on the nature of the supporting electrolytes, especially with tetrabutyl ammonium perchlorate (TBAP, $NBu_4ClO_4$), and tetrabutyl ammonium tetrafluoroborate ($TBABF_4$, $NBu_4BF_4$). Reasonably stable films are formed into which electrons can be injected. The interaction of $C_{60}$ film with the quaternary ammonium cation may produce the fulleride salts $(TBA^+)(C{_{60}}^-)$ and $(TBA^+)_2(C{_{60}}^{2-})$. The bulk electroreduction with a controlled potential to generate the soluble $C{_{60}}^{3-}$ anions(dark red-brown color) is followed by electrooxidative deposition to produce a neutral $C_{60}$ film on the surface. The peak currents($I_{pc}$ and $I_{pa}$) of these thin film were dramatically decreased with repetitive potential scanning. These results could be explained by the adsorption-desorption phenomena and ion pairing interaction of reduced species($C{_{60}}^-$, and $C{_{60}}^{2-}$) onto the electrode surface. The peak current changes and peak potential shifts of the thin $C_{60}$ film in cyclic voltammograms formed from solution were observed by varying scan rates.
Counterion-specific helix formation and ion-selective transport of alkali metal chlorides (LiCl, NaCl, KCl, CsCl) were investigated for a poly(L-glutamic acid)(PLGA)/poly (vinyl alcohol)(PVA) blend membrane immersed in aqueous ethanol. The counterion specificity for helix formation of PLG alkali metal salts in the membrane was Li>Na>K>Cs. This specificity is ascribed to a contact ion-pair formation between the PLG carboxyl anion and the bound counterion, which depends on the energy balance between the electrostatic interaction and the desolvation. In aqueous ethanol, an appreciable ion-selectivity was observed for the permeability coefficient, i.e. Li$^{+}{\cdot}$Cl$^{-}$) formation between counterion and coion, and the latter to a specific interaction of diffusing counterions with polymer charges.
Two methods were used to enhance the adsorption capacity of activated carbons. One is to impregnate activated carbons with chemical compounds which have a good affinity for $CO_2$. The other is to activate by heat-treating after impregnation with KOH on activated carbons(AC). The chemical compounds impregnated on AC were alkali metal, alkaline earth metal, and transition metal chlorides. The adsorption capacity of $CO_2$ on AC impregnated with these metals was less than that of pure AC. These compounds have not the chemical affinity for $CO_2$ and obstruct the micropore of AC. The experiment of breakthrough for $CO_2$ on AC impregnated with KOH showed the increase of the adsorbed amount of $CO_2$ in influent gases containing water vapor. This means that KOH adsorbes $CO_2$ gas. However, the adsorbents impregnated with KOH had not the reproducibility because of the production of $K_2CO_3$ by the reaction of KOH with $CO_2$. The amount of $CO_2$ adsorbed on the heat-treated AC at $800^{\circ}C$ increased with the amount of impregnation. The adsorption capacity of $CO_2$ was the largest when the ratio of weight of KOH to AC equal to 4. The isosteric heat of adsorption was calculated by the equation of Clausius-Clapeyron form adsorption capacity data of $CO_2$ for the temperature change. In addition, the characteristics of $CO_2$ breakthrough curve were surveyed for the change of flow rate and concentration.
Kim, Bae-Yeon;Lee, Deuk-Yong;Kim, Yong-Nam;Jeon, Min-Seok;Song, Jun-Kwang;Kim, Sung-Youp;Kim, Kwang-Youp
Journal of the Korean Ceramic Society
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v.47
no.3
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pp.256-261
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2010
Physical properties of Plasma electrolytic oxidized 8 different types of Al alloys, A-1100, A-2024, A-5052, A-6061, A-6063, A-7075, ACD-7B and ACD-12 were investigated. The electrolyte for PEO was $Na_2SiO_3$ solutions with NaOH and some alkali earthen metal salts. Porous layer near the surface of PEO coating was not found, and surface roughness Ra50 was below 2.5 ${\mu}m$. Surface roughness was affected by growth rate of plasma electrolytic oxidized layer, not by Si content in Al alloy.
Kim, Bae-Yeon;Lee, Deuk-Yong;Shin, Min-Chul;Shin, Hyun-Gyoo;Kim, Byeong-Kon;Kim, Sung-Youp;Kim, Kwang-Youp
Journal of the Korean Ceramic Society
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v.47
no.4
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pp.283-289
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2010
Physical properties of Plasma electrolytic oxidized 8 different kinds of Al alloys, A-1100, A-2024, A-5052, A-6061, A-6063, A-7075, ACD-7B and ACD-12 were investigated. The electrolyte for PEO was $Na_2SiO_3$ and NaOH and some alkali earthen metal salts system solution. $\eta$-alumina, as well as $\gamma$-alumina, was main crystal phase, which were ever reported. Also, $Al_{4.95}Si_{1.05}O_{9.52}$ was found only in this research. So we can conclude that the process conditions of PEO apparatus and composition and concentration of its electrolyte affects crystal structure and physical properties of PEO layers much more than the compositions of Al alloy.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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