We have reported earlier on the reactivity of 7-dithiocarboxy-3-phenyl-5,6-dihydro imidazo[2,1-b]thiazolium-betaine with several para-substituted phenacyl bromides. In this work reactions of 7-dithiocarboxy-3-phenyl(or methyl)-5,6-dihydro imidazo[2,1-b]thiazolium-betaine with a series of aliphatic alkylating agents of ${\alpha}$ -halo ketone,${\gamma}$-halo koto ester and ${\alpha}$ -halo ester were examined for the similar purpose. In case of ${\alpha}$-halo ketone or ${\gamma}$-halo koto ester such as ${\alpha}$ -chloro acetone or ethyl 4-chloro acetoacetate new biheterocyclic compound was obtained via ring transformation reaction. However, reaction of the betaine with methyl(or ethyl) bromoacetate used as a ${\alpha}$-halo ester, gave, in-stead, S-alkylated quarternary ammonium salt.
A method for the determination of acidic drug, mefenamic acid and ibuprofen with ion-selective electrode(ISE) using Fe(II)-di-2-pyridyl ketone oxime complex as a counter ion were developed. Benzyl-2-nitrophenyl ether(BNPE) plasticized membrane was more selective and sensitive than the other tested membranes. The acidic drug selective electrode exhibits a linear response for 10$^{-2}$ M 510$^{-5}$ M of acidic drugs, mefenamic acid and ibuprofen with a slope of -55.9 and -56.3 mV/dec. in borate buffer solution (pH 8.9). Potentiometric selectivity measurements revealed negligible interferences from aromatic and aliphatic carboxylic acid salts. The electrodes were found to be useful for the direct determination of mefenamic acid and ibuprofen in pharmaceutical preparations.
The reactions of semicarbazide hydrochloride with aliphatic and alicyclic ketones were studied kinetically at 15, 25, 35 and 45$^{\circ}C$ in 20% ethanol solution buffered at pH 2.9. The rate of cyclohexanone semicarbazone formation is 5.5 times as fast as that of cyclopentanone semicarbazone, while 3-pentanone semicarbazone is 4.7 times as slow as that of 2-pentanone, The activation energy of cyclohexanone, 2-pentanone, 2 hexanone, cyclopentanone, 4-methyl-2-pentanone and 3-pentanone semicarbazone formation are calculated 5.08, 7.52, 8.79, 9.59, 9.49, 11.59, respectively. It is concluded from the effect of ionic strength that the reaction is affected by not ion but neutral molecules being progressed hydrogen bond between oxygen atom of carbonyl group and hydrogen atom of acid-catalyst and concerted nucleophilic attack of free base on the carbonly compound. Dependence on pH of the rate of 2-pentanone semicarbozone formation is linear relationship below pH 4.60 and above pH 5.60. As a result of studing citric acid catalysis, second order constants increase linearly with citric acid concentration. As the catalyst concentration is varied from 0.025 to 0.10 mol/1 at pH 2.90, the rate constants increase 1.4 times, but slight increase is observed at pH 5.60. Conclusively, the rate-determining step is formation of tetrahedral interemediate below pH 4.65 and dehydration between pH 5.60 and pH 7.11. It is concluded that the formation reaction of cyclohexanone semicarbazone is faster than cyclopentanone semicarbazone due to the steric strain in the process of forming tetrahedral intermediate.
본 연구는 제지류를 소각 처리할 때 발생하는 각종 휘발성 유기화합물에 대한 배출농도를 분석하였다. 실험대상으로는 일상생활에서 다양한 용도로 사용되는 제지류를 A4용지류 (A4 새종이, A4 잉크젯, A4레이져), 신문용지류 (콩기름 신문, 일반 신문), 포장용 Box지, 서류봉투류, 일회용 종이컵류, 화장지류로 분류하였고, 분류된 제지류의 수분함량과 소각시 발생하는 휘발성 유기화합물농도와 소각 재 함량을 분석하였다. 제지류 소각시 발생되는 휘발성 유기화합물을 Furan계, Aldehyde계, Aromatic계, Aliphatic Alkene계, Aliphatic Alkane계, Chlorine계, Ketone계로 분류할 때 가장 많이 발생하는 VOCs로는 Furan계로서 전체 배출농도의 57.4%였고, 그 다음으로 Aromatic계 (22.8%), Aliphatic Alkene계 (14.9%)의 순으로 놀은 평균농도를 나타냈다. 발생되는 휘발성 유기화합물 중 이중 결합을 포함하는 화합물 (Aromatic계, Aliphatic Alkene계, Ketone 및 Aldehyde계)틀의 상대적인 배출비중은 전체 배출농도에 대해 약 40.8%로써, 제지류의 소각에서 발생되는 휘발성 유기화합물의 40% 이상이 대기 중의 오존, 광화적 산화물 및 스모그의 전구체로써 작용할 수도 있을 것이다. 연구 사용된 전체 혼합 제지류 소각시 휘발성 유기화합물중 대표적인 발암성 물질인 Benzene, dichlorornethane, chloroform도 각각 60.5 ug/g, 0.8 ug/g 및 0.1 ug/g 정도 발생될 수 있음을 볼 수 있었다. 따라서, 소형 소각로에서의 제지류의 소각시 상당량의 발암성물질도 배출되므로, 소형 소각로에서도 적절한 VOCs의 제어장치가 꼭 필요한 것으로 판단된다. 본 연구에서 사용된 10가지의 제지류가 가지고 있는 평균 수분함량은 7.2% 정도로써 일반적인 도시폐기물의 제지류 수분함량 (4.5~10%)에 속하는 결과를 보였으며, 평균 9.0 %의 소각잔재 (BottomAsh) 함유량을 보였다. 이러한 결과는 제지류를 소형 소각로에서 소각시 유해 휘발성유기화합물의 발생에도 불구하고, 적절한 대기오염 방지시설을 설치한다면 소각처리가 폐기물 부피감소 측면으로는 상당한 경제적 타당성을 가지고 있음을 암시한다.
유기티탄 화합물들은 카르보닐 화합물들과의 첨가반응에서 알킬리튬이나 Grignard시약 같은 고전적인 유기금속화합물에 비하여 화학적, 입체화학적 선택성이 뛰어남은 이미 잘 알려져 있다. 하지만 탄소-탄소 결합에 이용된 유기티탄 화합물의 유기잔기는 방향족 중 일부와 aliphatic 중 methyl, allyl기 등에 한정되었다. 본 실험에서는 방향족 중 thiophene의 티탄화합물인 2-thiophenyl triisopropoxytitanium을 최초로 합성하고, 이것의 카르보닐 화합물과의 반응성을 실험하였다. 이 화합물은 알데히드와 케톤에 높은 수율(평균수율 94% 이상)로 첨가반응하고, 특히 알데히드와 케톤 경쟁반응에서 알데히드에만 그리고 케톤과 에스테르 작용기 사이에서는 케톤에만 화학 선택적으로 첨가 반응하였다. 그러므로 알데히드와 케톤기가 동시에 존재하는 화합물에서 케톤기를 보호시키지 않고 thiophene기를 직접 알데히드에 첨가할 수 있고, 케톤과 에스테르작용기가 있는 화합물에서는 케톤에 직접 첨가할 수 있는 새로운 방법이 개발되었다고 하겠다.
Aromatic nitro compounds are selectively hydrogenated to the corresponding amines in high yields at room temperature and atmospheric pressure using BER-Pd catalyst without affecting ketone, ether, ester, nitrile or chloro groups also present. Especially the nitro group in 4-nitrobenzyl alcohol, methyl 4-nitrobenzyl ether and N-N-dimethyl 4-nitrobenzylamine is selectively hydrogenated with this catalyst to give the corresponding amines without hydrogenolysis of benzylic groups. And aromatic nitro compound can be reduced selectively in the presence of aliphatic nitro compound.
Zeolite의 일종인 clinoptilolite를 담배필터 첨가제로 활용하는 연구를 하였다. 입자크기 30 $\pm$ 5 A.S.T.M. mesh의 clinoptilolite와 charcoal 1 : 1 (V/V)로 혼합하여 삼중필터의 cavity부분에 충진했을 때, 1. Cellulose acetate필터에 비하여 nicotine 35%, T.P..M.22%를 감소시켰으며, 2. Gas phase중 n-amyl alcohol등 aliphatic compound와 furan등 cyclic compound를 cellulose acetate filter에 비하여 60$\pm$ 5%를 감소시켰다. 3. Charcoal의 removal efficiency는 40-50% clinoptilolite의 10-20%에 비하여 큰 값이였지만 charcoal은 분자량이 큰 aromatic compound의 removal efficiency가 50$\pm$5%로서 aliphatic compound의 removal efficiency 40: 5%보다 큰 값이였음에 비하여 clinoptilolite는 alcohol과 ketone계열의 분자갹이 작은 화합물의 removal efficiency가 15-20%로 cyclic compounds의 removal efficiency 10-15%에 비하여 보다 큰 값이었다. 이 두물질의 gas phase성분의 흡착기능은 상호 보완적임을 알 수 있었다.
A Study was performed in order to measure mixed organic solvent concentrations in air of painting operations during January 5-28, 1991. The mixed organic solvent concentrations were analyzed by the gas chromatography. The results were as follows: 1. The detection of organic solvent was highest in aromatic hydrocarbon(68%), and followed by aliphatic hydrocarbon (18%), and ketone (14%). 2. The detection of organic solvent by component category was highest in the grid class solvent (79.4%), and followed by the 3rd class solvent (20.6%). 3. Number of cases exceeding TLVS of mixed solvent level in air was highest on dipping operation (44%), and followed by spray operation (40%), dry and washing operation (33%), and adhensive operation (12%).
Bismuth tribromide ($BiBr_3$) catalyzed Mannich-type reactions of N-acyliminium ions which generated in situ from N-benzyloxycarbonylamino p-tolylsulfones have been developed. In the presence of catalytic amount of $BiBr_3$, N-benzyloxycarbonylamino p-tolylsulfones prepared from aromatic and aliphatic aldehydes reacted with silyl enol ether and silyl enol ester under mild reaction conditions to afford N-Cbz-protected ${\beta}$-amino ketones and N-Cbz-protected ${\beta}$-amino esters in moderate to good yield, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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