여러가지 수용성 혼합용매내에서 파라 치환체인 acyl chloride류와 alkyl chloride류의 가용매분해 반응속도를 여러 온도와 압력하에서 전도도 방법에 의하여 측정하였다. 이들 속도상수로 부터 활성화 파라미터들(${\Delta}V^{\neq},\; {\Delta}H^{\neq},\; {\Delta}S^{\neq}$)을 구하였다. 또한 활성화 부피와 활성화 엔트로피 관계로 부터 이들 반응에 대한 반응성을 조사하였다.
A series of long chain N-acyl amino acid type anionic surfactants were prepared by treating fatty acid chlorides with three kinds of amino acids, that is, sodium N-acyl-sarcosinates, sodium N-acyl-N-methyl-${\beta}$-alaninates and sodium N-acyl-N-methyl-taurates in an alkaline solution. All prepared biodegradable surfactants were purified by thin layer chromatography and column chromatography, and identified their structures by spectral analysis.
Two different acyl substituents were introduced at the lower rim of calix[4]arene by the two step reactions. Calix[4]arenes (1) reacted with 3,5-dinitrobenzoyl chloride to yield monosubstituted calix[4]arene (2). Second substitution was achieved by the reaction of 2 with various acyl chlorides. Aminomethylation of monobenzoylated calix[4]arene was conducted successfully in the presence of secondary amine and formaldehyde.
아세트아닐리드와 부타노일, 헥사노일, 옥타노일기를 가진 n-acyl chloride류로부터 6-acylbenzofuroxan류를 합성하고, 이들과 히드로퀴논 및 4-아미노페놀을 반응시켜 8-Acyl-2-hydroxyphenazine-5,10-dioxide류와 8-acyl-2-aminophenazine-5,10-dioxide류를 합성하였다. 이들 phenazine dioxide 유도체의 향균성을 희석법에 의하여 최소 발육저지 농도로서 조사하였는데, 그람양성균에서 옥타노일기를 가진 phenazine dioxide 유도체들이 부타노일기나 헥사노일기를 가진 유도체를 보다 항균성이 더 강하였으나, 그람음성균에서는 항균성과 아실기의 탄소수와는 관계가 없다는 것은 알았다. 활성산소($O_2^-$) 생성의 주효소인 xanthine oxidase의 활성을 phenazine dioxide류의 효소활성 저해작용은 아실기의 탄소수가 증가함에 따라 증가하였다.
Rate constants at various temperatures and activation parameters are reported for solvolyses of acyl chlorides (RCOCl), with R = Me, Et, i-Pr, t-Bu, cyclopentylmethyl, benzyl, thiophenylmethyl, 2-phenylethyl, diphenylmethyl, and phenylthiomethyl in 100% ethanol, 100% 2,2,2-trifluoroethanol (TFE), 80% v/v ethanol/ water and 97% w/w TFE/water. Additional rate constants for solvolyses with R = Me, t-Bu, and $PhCH_2$ are reported for TFE/water and TFE/ethanol mixtures, and for solvolyses with R = t-Bu, and PhCH2 are reported for 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol/water mixtures, as well as selected kinetic solvent isotope effects (MeOH/MeOD and TFE). Taft plots show that electron withdrawing groups (EWG) decrease reactivity significantly in TFE, but increase reactivity slightly in ethanol. Correlation of solvent effects using the extended Grunwald-Winstein (GW) equation shows an increasing sensitivity to solvent nucleophilicity for EWG. The effect of solvent stoichiometry in assumed third order reactions is evaluated for TFE/ethanol mixtures, which do not fit well in GW plots for R = Me, and t-Bu, and it is proposed that one molecule of TFE may have a specific role as electrophile; in contrast, reactions of substrates containing an EWG can be explained by third order reactions in which one molecule of solvent (ethanol or TFE) acts as a nucleophile, and a molecule of ethanol acts as a general base catalyst. Isokinetic relationships are also investigated.
A series of m-, and p-substituted phenyl 2-thiophenecarboxylates and benzoates was prepared by the reaction of the corresponding acyl chlorides and phenols. Their $^1H$ and $^{13}C$ NMR chemical shifts were analyzed using single substituent parameter (S SP) and dual substituent parameter (DSP) methods. The relative aromaticity index of thiophene was estimated to be 0.92 from the plot of the chemical shift of the carbonyl carbons of the thienoyl esters against chemical shift of the carbonyl carbons of the benzoyl esters.
These N-acyl amino acid surfactants is normally produced by reaction of acid anhydride with sodium ${\ell}-glutamate$ hydrolysates under Schotten-Baumann condition i.e., in alkaline aqueous medium. To avoid using fatty acid chlorides, acylations were also carried out with the fatty acids themselves or with their methyl esters, but unfortunately these methods cannot be used in practice, dodecenyl succinic anhydride, was to be studied for their suitability as acylating agents the production if acylated glutamine hydrolysates. The surface activities including surface tension forming power, forming stability and emulsifying power were measured. The experimental results revealed that the products have a good emulsifying power. Thus, there derivatives will be expected to be used an emulsifying agent for O/W type cosmetic emulsion.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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