산-염기반응은 산화-환반응과 함께 수용액에서 일어나는 중요한 반응이다. 산과 염기에 대한 여러 정의 가운데 Lewis 정의가 포괄적이다. 그러나 산과 염기내에서 반응성의 차이를 설명하기 위해 HSAB가 도입되었다. 본 논문에서는 다양한 산-염기의 정의와 반응해석을 설명하였다. 또한 HSAB의 도입배경과 응용을 설명하였다.
Biodiesel has attracted great attention as an alternative renewable energy source for the replacement of petroleumbased diesel fuel, yet its high production cost due to expensive oil feedstock remainsas the major economical obstacle. In this study, we investigated catalysts and reaction conditions for the acid catalyzed pre-conversion of free fatty acid (FFA) to fatty acid methyl ester (FAME) in cheap low-grade oils of high acid value. The NaOH base catalyzed reaction of vegetable oil of the initial acid value of 2 mg KOH/g led to a high FAME conversion above 95.4%, but the conversion abruptly decreased at higher initial acid values. This base catalyzed reaction was practically ineffective displaying the FAME conversion below 15% even at the initial acid value of 10 mg KOH/g by the severe saponification side reaction. Among the various catalysts studied for the pre-conversion of FFA to FAME, Amberlyst-15 was the most effective in reducing the acid value, and the optimum reaction condition identified was $65^{\circ}C$ with oil to methanol ratio of 1:3 and catalyst concentration of 15% (w/w). As the results, great enhancements in the overall biodiesel conversion were achievable via a consecutive reaction of the acid catalyzed FFA pre-conversion to FAME under the optimal condition obtained with Amberlyst-15 followed by the NaOH base catalyzed reaction, far above the extent which was obtainable by the single NaOH catalyzed reaction.
본 연구에서는 중등학교에서 가르치는 두 유형의 산-염기 모델에 대한 고등학교 과학영재 학생들의 모델 인지 수준을 분석하였다. 학생들의 모델 인지 수준을 알아보기 위하여 산-염기 반응과 산과 염기의 해리와 관련된 12개의 문항으로 구성된 설문지를 개발하였다. 연구 대상자는 2개의 과학영재학교에서 95명의 학생들이었다. 설문 분석 결과, 두 모델의 일치 상황, 불일치 상황, 설명할 수 없는 범위의 상황에서 모델 인지 수준은 6가지로 분석되었다. 산-염기 반응의 문항에서는 가장 많은 비율의 학생들이 두 모델을 모두 이해하는 수준이었고, 산과 염기의 해리 문항에서는 두 모델을 이해하고, 한 모델이 갖는 한계를 인식하는 '인지된 이그노런스'만 인식하는 수준이었다. 그러나 두 모델이 갖는 한계도 인식하고, 모델이 설명하지 못하는 범위인 '미인지된 이그노런스'까지 모두 인식한 학생은 단 1명 뿐이었다. 이를 통해 과학영재 학생들의 모델 인지 수준을 높이기 위한 교육적 노력이 필요함을 주장하였다.
Rearrangements of 1,3-oxathiolane sulfoxides 8 and 9 in the presence of base are described from a mechanistic viewpoint of sigmatropic and elimination reactions. In the presence of triethylamine the (Z)-sulfoxide 8 gave the corresponding thiolsulfinate 10 by way of dimerization of the sulfenic acid intermediate 2 at room temperature while the (E)-sulfoxide 9 was recovered even after refluxing in ethyl acetate by the reversal of the [2,3]-sigmatropic rearrangement of the sulfenic acid 4. Triethylamine promoted the developing charge separation in the transition state of the sigmatropic rearrangement of the (Z)-sulfoxide 8 to facilitate the ring opening to the sulfenic acid 2. The reason for more facile ring opening of the (Z)-sulfoxide 8 in comparison with the corresponding (E)-sulfoxide 9 is attributable to the differences in the reactivity of the hydrogen adjacent to the carbonyl group. Triethylamine was not strong base to deprotonate the carbonyl-activated methylene hydrogen of the (E)-sulfoxide 9 but enough to catalyze the sigmatropic process of the sulfoxides. The sulfenic acid 2 dimerized to the thiolsulfinate 10 while the sulfenic acid 4 proceeded the sigmatropic ring closure. In the presence of strong base such as potassium hydroxide, the elimination reaction was predominant over the sigmatropic rearrangement. In this reaction condition, both sulfoxides 8a and 9a gave a mixture of the disulfide 12, the isomeric disulfide 14, and the sulfinic acid 13. Under the strong alkaline condition an elimination of activated hydrogen from the carbon adjacent to the carbonyl group to furnish the sulfenic acid 2a and the isomeric sulfenic acid 18. The formation of the transient intermediate in the reaction was proven by isolation of the isomeric disulfide 14. The reactive entity was regarded as the sulfenic acid rather than sulfenate anion under these reaction conditions.
The Lewis acid-catalyzed reactions of anthrone with a variety of ethylenic substrates under various conditions have been studied. It has been observed that depending on kinds of ethylenic substrates and catalysts, products were varied. In particular, the $ZnCl_2$-catalyzed reaction of anthrone with ${\alpha},{\beta}$ -unsaturated ester gave bridged compounds 3 (Diels-Alder adduct type) and mono-Michael adduct 4 exclusively, while the base-catalyzed reaction gave 10,10-bis-Michael adduct as a major product independent of the amount of ethylenic substrate and base. Bridged compounds 3 were easily converted to the corresponding mono-Michael adduct 4 by a catalytic amount of base. Further Michael reaction of mono-Michael adducts with different ethylenic substrates in the presence of a catalytic amount of alkoxide gave unsymmetrical 10,10-bis Michael adducts in good or moderate yields.
The chemical compositions of pine bark from mechanical pulp industry were determined, and effect of Ca base acid sulfite on bark cooking was investigated under various conditions. The pine bark was composed of 39.5 % alkali extractives, 50.3 % lignin, and a small amount of carbohydrate. The contents of alkali extractives and lignin were remarkably higher than those of pine wood. The bark was composed of high content of arabinose and xylose, while the wood was composed of high content of mannose. When pine bark was cooked with 75 % free acid at 145 $^{\circ}C$, the rate of cooking and delignification was improved with the increase of total acid, but it was very difficult to delignify the bark by 50 % and over under these conditions. In the presence of 60~65 % free acid and at 155~165 $^{\circ}C$, initial cooking rate, delignification, and delignification selectivity were considerably increased, but condensation reaction of lignin was considerable at the end of cooking. Therefore, it was shown that pine bark was very difficult to delignify by the Ca-base acid sulfite cooking.
In-situ transesterification of microalgae lipids using microwave irradiation has potential to simplify and accelerate biodiesel production, as it minimizes production cost and reaction time by direct transesterification of microalgae into biodiesel with microwave as a heating source. This study was conducted to research the effect of microwave irradiation with in-situ transesterification of microalgae under base catalyst condition. The process variables (reaction time, solvent ratio, microwave power) were studied using 2% of catalyst concentration. The maximum yield of FAME was obtained at about 32.18% at the reaction time of 30 min with biomass-methanol ratio 1:12 (w/v) and microwave power of 450 W. The GC MS analysis obtained that the main component of FAME from microalgal oils (or lipids) was palmitic acid, stearic acid and oleic acid. The results show that microwaves can be used as a heating source to synthesize biodiesel from microalgae in terms of major components resulting.
The characteristics of floc formation of the iron(Fe) ions was studied for developing the process treating the acid mine drainage. The metal ions in aqueous solution oxidized with oxygen in air, which generated hydrogen ion and lowered the pH of the aqueous solution. The iron(Fe) ions were formed into flocs by the acid-base reaction with the added $Ca(OH)_2$ for the neutralizing the solution. There were several variables affecting the formation, size and color of floc; whether air was present or not, air feeding rate, oxidizing time, concentration of $Ca(OH)_2$, the acid-base reaction time of the $iron(Fe)-Ca(OH)_2$. For proper formation of the $iron(Fe)-Ca(OH)_2$ flocs and developing the floc treating system, the control variables mentioned above should be considered.
The direct synthesis of metal-organic frameworks (MOFs) with acidic and basic active sites is challenging due to the introduction of functional groups by post-functionalization method often jeopardize the framework integrity. Herein, we report the direct synthesis of acid-base bifunctional MOFs with tuning acid-base strength. Employing modulated hydrothermal (MHT) approach, microporous MOFs named $UiO-66-NH_2$ was prepared. Through the ring-opening reaction of 1,3-propanesultone with amino group, $UiO-66-NH_2-SO_3H-type$ catalysts can be obtained. The synthesized catalysts were well characterized and their catalytic performances were evaluated in one-pot glucose to 5-HMF conversion. Results revealed the acid-base bi-functional catalyst possessed high activity and excellent stability. This work provides a general and economically viable approach for the large-scale synthesis of acid-base bi-functional MOFs for their potential use in catalysis field.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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