Novel pH-sensitive moieties containing an s-triazine ring were synthesized with sulfonamide and secondary amino groups. The synthesized pH-sensitive moieties were used for the synthesis of a pH-sensitive amphiphilic ABA triblock copolymer. The pH-sensitive triblock copolymer was composed of diblock copolymers, methoxy poly(ethylene glycol)-poly ($\varepsilon$-caprolactone-co-D,L-lactide) (MPEG-PCLA), and pH-sensitive moiety. These copolymers could be dissolved molecularly in both acidic and basic aqueous media at room temperature due to secondary amino and sulfonamide groups. The synthesized s-triazine rings containing pH-sensitive compounds were characterized by ${^1}H-NMR,\;{^13}C-NMR$, and LC/MSD spectral data. The synthesized diblock and triblock copolymers were also characterized by ${^1}H-NMR$ and GPC analyses. The critical micelle concentrations at various pH conditions were determined by fluorescence technique using pyrene as a probe. Furthermore, the micellization and demicellization study of the triblock copolymer was done with pH-sensitive groups. The sensitivity towards pH change was further established by acid-base titration.
Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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한국섬유공학회 2002년도 봄 학술발표회 논문집
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pp.352-354
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2002
A series of ABA type triblock copolymers of trimethylene carbonate (TMC) and $\varepsilon$-caprolactone($\varepsilon$-CL) with different molar ratio were synthesized using ethylene glycol as initiator and stannous octoate as catalyst by ring-opening bulk polymerization. The characterization of the triblock copolymers was characterized by $^1$H-NMR, $\^$13/C-NMR, FT-IR, GPC and DSC, and compared with random copolymer. (omitted)
Ui-Rak Kim;Inn-Kyu Kang;Chong-Su Cho;Myung Jae Lee;Bong-Jin Jeong;Kyung-Sub Min;Mi-Ja Won
Journal of the Korean Chemical Society
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제37권4호
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pp.378-389
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1993
The release of steroids such as progesterone, testosterone, estrone and estradiol were investigated in two types of block copolymer matrices, which were AB type block copolymer composed of poly(γ-benzyl-L-glutamate)[PBLG] as the A segment and polyoxypropylene[POP] as the B segment and ABA type triblock copolymer composed of the A segment and poly(propylene glycol)[PPG] as the B segment. The release rates of progesterone, estradiol and testosterone through PBLG-POP1 and PBLG-POP2 matrices and those of progesterone, estrone and testosterone through GPG1 of ABA type triblock copolymer were higher in an acidic solution than in a basic one. However, the release rate of estrone through PBLG-POP1 and PBLG-POP2 matrices and that of estradiol through GPG1 of ABA type triblock copolymer were higher in a basic and neutral solutions than in an acidic one. The order of release rate in three different matrices was GPG1 > PBLG-POP1 > PBLG-POP2. The results also showed that the molecular weight of steroids is inversely proportional to the rate of release.
Block copolymers including ABA triblock architectures are useful as thermoplastic elastomers and toughened plastics depending on the relative glassy and rubbery content. These materials can be blended with other polymers and utilized as additives, toughening agents, and compatibilizers. Most of commercially available block copolymers are derived from petroleum. Renewable alternatives are attractive considering the finite supply of fossil resources on earth and the overall economic and environmental expenses involved in the recovery and use of oil. Furthermore, tomorrow's sustainable materials are demanding the design and implementation with programmed end-of-life. The present review focuses on the preparation and evaluation of new classes of renewable ABA triblock copolymers and also emphasizes on the use of carbohydrate-derived poly(lactide) or plant-based poly(olefins) having a high glass transition temperature and/or high melting temperature for the hard phase in addition to the use of bio-based amorphous hydrocarbon polymers with a low glass transition temperature for the soft components. The combination of multiple controlled polymerizations has proven to be a powerful approach. Precision-controlled synthesis of these hybrid macromolecules has led to the development of new elastomers and tough plastics offering renewability, biodegradability, and high performance.
Proceedings of the Korean Society For Composite Materials Conference
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한국복합재료학회 2004년도 춘계학술발표대회 논문집
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pp.214-217
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2004
The cure kinetics of blends of epoxy(tetraglycidyl-4,4'-diaminodiphenylmethane ; TGDDM)/curing agent(diaminodiphenyl sulfone ; DDS) resin with amine terminated polyetherimide-CTBN-amine terminated polyetherimide triblock copolymer(ABA) were studied using differential scanning calorimetry under isothermal conditions to determine the reaction parameters such as activation energy and reaction constants. By increasing the amount of ABA in the blends, the final cure conversion was decreased. Lower values of the final cure conversions in the epoxy/ABA blends indicated that ABA hinders the cure reaction between the epoxy and curing agents. 1be value of the reaction order, m, for the initial autocatlytic reaction was not affected by blending ABA with epoxy resin, and the value was approximately 1.0. The value of n for the nth order component in the autocatalytic analysis was increased by increasing the amount of ABA in the blends, and the value increased from 2.0-3.4. A diffusion controlled reaction was observed as the cure conversion increased and the rate equation was successfully analyzed by incorporating the diffusion control term for the epoxy/DDS/ABA blends.
A fluorinated-sulfonated, hydrophobic-hydrophilic copolymer was planed subsequently synthesized using typical nucleophilic substitution polycondensation reaction. A novel AB and ABA (or BAB) block copolymers were synthesized using sBCPSBP (sulfonated 4,4'-bis[4-chlorophenyl)sulfonyl]-1,1'-biphenyl), DHN (1,5-dihydroxynaphthalene), DFBP (decafluorobiphenyl) and HFIP (4,4'-hexafluoroisopropylidenediphenol). All block copolymers were easily cast and made into clear films. The structure and synthesized copolymers and corresponding membranes were analyzed using GPC (gel permeation chromatography), $^1H$-NMR ($^1H$ nuclear magnetic resonance) and FT-IR (Fourier transform infrared). TGA (Thermogravimetric analysis) and DSC (differential scanning calorimetry) analysis showed that the prepared membranes were thermally stable, so that elevated temperature fuel cell operation would be possible. Hydrophobic/hydrophilic phase separation and clear ionic aggregate block morpology was confirmed in both triblock and diblock copolymer in AFM (atomic force microscopy), which may be highly related to their proton transport ability. A sulfonated BAB triblock copolymer membrane with an ion-exchange capacity (IEC) of 0.6 meq/g has a maximum ion conductivity of 40.3 mS/cm at $90^{\circ}C$ and 100% relative humidity.
ABA triblock copolymers of L-lactide and trimethylene carbonate with several different compositions were prepared by sequential ring-opening polymerization in the presence of diethylene glycol. Also chain-extension reactions of the resulting copolymers were carried out using hexamethylene diisocyanate to produce relatively high molecular weight polymers, which could be cast into elastomeric tough films. The polymers with certain L-lactide contents were partially crystalline, exhibiting two-phase morphology. The polymer films showed reversible elastic behavior under tensile tension, providing a novel thermoplastic elastomer possessing desirable properties such as biodegradability and good mechanical properties.
Proceedings of the Polymer Society of Korea Conference
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한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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pp.338-338
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2006
Equilibrium behavior of ABA triblock copolymer with different lengths of endblock A chains was examined using self-consistent field theory by Matsenl. It was found that at small asymmetries, the A block bidispersity reduces the stretching energy of the A domains. This effect causes a slight increase in the domain spacing and shifts the order-order transitions toward higher A volume fractions. At large asymmetries, the short A blocks pull free of their domains allowing their B blocks to relax. A feature of microphase-separated structure of asymmetric poly(methyl acyrylate) (PMA)-b-polystyrene-b-PMA using SAXS, DSC and ESR was experimentally examined. These measurements gave an evidence of the solubilization of short A chains to the B domains.
Kim, Eun-Sub;Kim, Byoung-Chul;Ahn, Sung-Kook;Cho, Chang-Gi
Proceedings of the Korean Fiber Society Conference
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한국섬유공학회 2003년도 가을 학술발표회 논문집
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pp.179-180
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2003
ABA triblock copolymer made up of long middle block(B) and sho.1 terminal blocks(A) is being widely used as thermoplastic elastomers. Block copolymers with non-polar hydrophobic polystyrene and polar hydrophilic poly(ethylene glycol) blocks has been prepared and the physical properties of the solutions of PS-PEG-PS in polar (dimethyl formamide, DMF) and non-polar solvent (benzene) were investigateded[-3]. (omitted)
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[게시일 2004년 10월 1일]
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