Rhizopus nigricans에 의한 progesterone의 $11{\alpha}-hydroxylation$과 ${5\alpha}-reduction$반응에 미치는 이온의 효과를 조사하였다. $Cu^{2+},\;Cd^{2+},\;Co^{2+},\;Mn^{2+},\;Zn^{2+},\;Fe^{2+},\;Mg^{2+},\;Fe^{3+}$ 및 $Na^+$은 $11{\alpha}-hydroxylation$ 반응의 활성을 저하시켰으나 $K^+$은 이 반응을 촉진시켰다. $11{\alpha}-hydroxyprogesterone$을 $5{\alpha}-reduction$시키는 효소는 $Fe^{2+},\;Mn^{2+},\;Mg^{2+},\;Co^{2+},\;Zn^{2+},\;Fe^{2+},\;K^+,\;Na^+$에 의하여 그 활성이 증가되었고 $Cd^{2+}$과 $Cu^{2+}$은 이 반응을 억제하였다. $11{\alpha}-hydroxylation$ 반응을 촉진하는데는 $10^{-3}\;M$의 $K^+$이 효과적이었으며 $5{\alpha}-reduction$반응을 엑제하기 위하여는 $10^{-4}\;M$의 $Cd^{2+}$이 적합하였다. R. nigricans는 세포내의 다효소체계에 의하여 progesterone이 $11\{alpha}-hydroxyprogesterone$으로 전환된 후 $11{\alpha}-hydroxy-allopregnane-3, 20-dione으로 $5{\alpha}-reduction$되므로 $10^{-3}\;M$의 $K^+$을 먼저 첨가하여 2시간 동안 progesterone 전환 반응을 실시한 후에 $10^{-4}\;M$의 $Cd^{2+}$을 첨가하였을 때 가장 높은 $11\{alpha}-hydroxyprogesterone$의 수득률을 얻을 수 있었다.
To decompose carbon dioxide, magnetite was synthesized with 0.2M-FeSO4$.$7H2O and 0.5 M-NaOH by coprecipitation. The deoxidized magnetite was prepared from the magnetite by hydrogen reduction for 1, 1.5, 2 hr. The degree of hydrogen reduction and the decomposition rate of carbon dioxide were investigated with hydrogen reduction time. The crystal structure of the magnetite was identified spinel structute by the X-ray powder diffractions. After magnetite was reduced by hydrogen, magnetite reduced by hydrogen become new phae(${\alpha}$-Fe2O3, ${\alpha}$-Fe) and spinel type simultaneously. After decomposing of carbon dioxide at 350$^{\circ}C$, new phse(${\alpha}$-Fe2O3, ${\alpha}$-Fe) were removed and the spinel type only existed. The specific surface area of the synthesized magnetite was 46.69㎡/g. With the increase of the hydrogen reduction time, the grain size, the hydrogen reduction degree and the decomposition rate of carbon dioxide was increased.
The asymmetric reduction of representative prochiral ${\alpha},{\beta}$-acetylenic ketones with a new chiral borohydride reducing agent, potassium 9-0-(1,2: 5,6-Di-O-isopropylidene-${\alpha}$ -D-glucofuranosyl)-9-boratabicyclo[3.3.1]nonane, 1, in THF at $-78^{\circ}C$ was studied. Structurally different acetylenic ketones such as internal ${\alpha},{\beta}$-acetylenic ketones $RC {\equiv} CCOCH_3$ and terminal ${\alpha},{\beta}$-acetylenic ketones $HC {\equiv} CCOR$ were chosen. Thus, the reduction of internal ${\alpha},{\beta}$-acetylenic ketones yields the corresponding propargyl alcohols, such as 67% ee for 3-hexyn-2-one, 75% ee for 5-methyl-3-hexyn-2-one, 86% ee for 5,5-dimethyl-3-hexyn-2-one, 74% ee for 3-nonyn-2-one and 61% ee for 4-phenyl-3-butyn-2-one. Terminal ${\alpha},{\beta}$-acetylenic ketones, such as 3-butyn-2-one, 1-pentyn-3-one, 4-methyl-1-pentyn-3-one and 1-octyn-3-one, are reduced to the corresponding alcohols with 59% ee, 17% ee, 44% ee and 12% ee of optical induction respectively. With one exception (4-methyl-1-pentyn-3-one), all propargyl alcohols obtained are enriched in R-enantiomers.
신생 쥐 간의 subcellular fraction의 특징과 $6{\alpha}$-steroid hydroxylase의 subcellular localization및 특성을 살펴본 결과는 다음과 같다. 1000g 30초 침전 fraction은 총 DNA의 95%를 차지하므로써 crude nuclei fraction으로 나타났으며 또한 5'-nucleotidase의 specific activity가 높은 것은 파괴되지 않은 세포에 기인된 것으로 생각이 되며, 1450g 10분 침전 fraction은 5'-nucleotidase의 activity가 가장 높으므로 crude plasma membrane fraction으로 동정하였으나 mitochondria가 같이 침전되어 있었으며, 9000g 20분 침전 fraction은 succinate-cytochrome C reductase의 activity가 가장 높아 mitochondria fraction으로 하였고, 105,000g 60분 상등액은 LDH가 가장 높아 cytosol로 하였으며, 105,000g 60분 침전은 남은 부분으로 microsome fraction으로 추정하였다. 각 fraction에 기질인 $3{\beta}$-hydroxy-$5{\alpha}$-pregnan-20-one을 incubation시킨 후의 생성된 steroid를 보면 crude nuclei fraction에서는 pregnadiol($5{\alpha}$-pregnane-$3{\alpha}/{\beta}$, $20{\alpha}$-diol)의 형성으로 $20{\alpha}$-reduction과 $3{\alpha}$-$3{\beta}$ iso${\beta}$merization을 볼 수 있었으며 crude plasma membrane fraction에서는 $20{\alpha}$-reduction과 $6{\alpha}$-hydroxylation을 볼 수 있었으며 crude mitochondria와 cytosol에서는 $20{\alpha}$-reduction만을 crude microsome에서는 $16{\alpha}$-hydroxylation을 볼 수 있었으므로 $6{\alpha}$-hydroxylase는 crude plasma membrane에 존재함을 확인하였다. 한편 $6{\alpha}$-steroid hydroxylase에 존재함을 확인하였다. 한편 $6{\alpha}$-steroid hydroxylase의 최대 활성도는 pH 7에서 나타났으며 progesterone은 hydroxylation을 시키지 못한 반면 $3{\alpha}$-hydroxy-$5{\alpha}$-pregnan-20-one은 $6{\alpha}$-hydroxylation이 되었다.
Rhizopus nigricans에 의한 progest$\xi$rone의 Iia-hydroxylation 반응은 포도당에 의하여 촉진되었으며 그 효과가 전자 수용체인 NADPH와 NaJD. 를 투입하였을 때의 효과와 유사한 것으로 부터 표도당은 이 반응에 필요한 보조요소의 생성에 기여하며 hydroxylation 반응을 촉진한다고 생각되었다 포도당의 소모량은 hydroxy lation 반응 속도가 빠을수록 크게 나타났으며 포도당의 농도가 증가함에 따라 반응 속도는 점차 증가하다가 균사체는 0.5 g/l 포자체는 20 g/l에서 거의 일정해지는 경향을 나타내었다. 그러나 polyacrylamide gel에 고정화한 균사체의 경우 배양 기간 동안 gel내에 축적되어 있는 포도당 만으로도 반응이 충분히 촉진되었다. a-Hydroxy progesterone의 Sa-reduction 반응은 p progesterone의 11a-hyroxylation 반응에 버하여 훨씬 더 높은 포도당 농도가 필요하므로 포노당의 농도를 낮게 유지시킴으로써 5a-reducrion 반응을 억제하여 11 a-hydroxyprogesterone의 수득융을 높힐 수 있음 갯으로 판단되었다.
본 연구에서는 2-Arch 터널의 중앙벽체 작용하중 산정에 쓰여지는 Matsuda의 제안식을 검토하여 문제점을 분석하였으며, 현장지반조건을 반영하는 설계정수 산정을 위해 수치해석을 수행하여 Matsuda의 제안식에 계수 ${\alpha}$를 제안하여 2-Arch 터널 중앙벽체 작용하중을 재산정하였다. 지반+중앙벽체의 수치해석 결과, 중앙벽체 시공 후 선행터널 굴착에 의해 중앙벽체는 편측으로 응력이 집중되는 현상을 보였으며 터널 굴착 완료 후 중앙벽체 응력과 비교해 암반이 불량한 경우 최대 86.5%의 응력이 불균등하게 국부적으로 발현되었다. 주변지반의 특성에 따른 중앙벽체 작용하중을 수치해석으로 검토한 결과 제안식에 비해 $14{\sim}83%$의 하중이 감소되었으며, 이를 바탕으로 하중감소계수(${\alpha}$)를 산정하였다. 향후 2-Arch 터널 설계 시 하중감소계수(${\alpha}$)를 전용하면 2-Arch 터널 중앙벽체 구조물의 과다 설계를 피하고 안정성 및 경제성을 확보할 수 있을 건으로 판단된다.
Ahn, Hee Jun;Hong, Eun Young;Jin, Dong Hoon;Hong, Nam Joo
Bulletin of the Korean Chemical Society
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제35권5호
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pp.1365-1374
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2014
Thirteen analogs of tridecapeptide ${\alpha}$-factor (WHWLQLKPGQPMY) of Saccharomyces cerevisiae with C- or N-terminal Trp extension and isosteric replacement by Aib at position 8 and 11, Trp at position 13, D-Ala at position 9, and Orn and Glu at position 6 were synthesized and assayed for their biological activity. Receptor binding assay was carried out using our newly developed spectrophotometric method with detector peptide 14. C- or N-terminal extended analogs, ${\alpha}$-factor-$[Trp]_n$ (n =1-5) 1-5 and $[N-Trp]_1$-${\alpha}$-factor 6, were all less active than native ${\alpha}$-factor and gradual decreases in both activity and receptor affinity were observed with greater Trp extension. Trp-substituted analog at position 13, $[Trp^{13}]{\alpha}$-factor 7, exhibited about 2-fold reductions in both activity and receptor affinity. Aib-substituted analogs, $[Aib^8]{\alpha}$-factor 8 and $[Aib^{11}]{\alpha}$-factor 9, showed 5- to 10-fold reduction in activity as well as 3-fold reduction in receptor affinity compared to native ${\alpha}$-factor. $[Orn^6]{\alpha}$-factor 10 demonstrated strong potency with a 7.0-fold increase in halo activity as well as 1.8-fold increase in receptor affinity compared to native ${\alpha}$-factor. For two double substituted analogs, [$Glu^6,{\small{D}}-Ala^9$]${\alpha}$-factor 12 showed the slightly decreased potency in halo activity compared to analog 10, whereas [$Orn^6,{\small{D}}-Ala^9$]${\alpha}$-factor 11 exhibited 15-fold higher halo activity as well as nearly 3-fold higher receptor affinity compared to native ${\alpha}$-factor.
Rhizopus nigricans produces 11.alpha.-hydroxyprogesternoe with a unidentified byproduct, which is hardly separated. Results of chromatography, IR and NMR spectroscopy identified the byproduct to be 11.alpha.-hydroxy-allopregnane-3,20-dione. R. nigricans was found to transform progesternoe into a monoform intermediate, 11.alpha.-hydroxyprogesterone, from which 11.alpha.-hydroxy-allopregnane-3,20-dione and 6.betha., 11.alpha. - dihydroxyprogesterone were formed respectively by 5.alpha.-reduction and 6.betha.-hydroxylation.
The change of thermal expansion and mechanical behaviors by cold working has been investigated in Fe-29%Ni-17%Co low thermal expansion Kovar alloy. Fe-29%Ni-17%Co alloy was cold rolled gradually and prepared to plates having reduction ratio of 0%, 20%, 40%, 60%, and 80%. Annealing effect on the properties was also studied. Thermal expansion was measured from $25^{\circ}C$ to $600^{\circ}C$ with a heating rate of $5^{\circ}C$/min by using vacuum differential dilatometer. It was found that thermal expansion coefficient ($\alpha_{30{\sim}400}$) slightly decreased (reduction ration of 20%) and then remarkably increased (above reduction ration of 40%) with increasing reduction ratio of cold rolling. Thermal expansion coefficient ($\alpha_{30{\sim}400}$) was sharply decreased after annealing heat-treatment. Yield and tensile strengths were continuously increased and elongation was decreased by cold roiling. Microstructural observation and X-ray diffraction analysis results showed that the $\alpha$ phase significantly increased as the reduction ratio increased. The slight decrease of thermal expansion coefficient bellow reduction ration of 20% could be explained by the destroying short-range ordering and the decreasing of grain size. The significant increase of thermal expansion coefficient with cold rolling mainly attributed to the appearance of $\alpha$ phase. The correlation between the microstructural cause and invar phenomena for the low thermal expansion behavior was also discussed.
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