담배 주류연 중 카보닐 화합물의 선택적 감소를 위한 필터 물질을 제조하기 위하여 하이드라존 반응에 있어서 촉진제로 사용되는 과염소산과 인산을 2,4-dinitrophenylhydrazine (2,4-DNPH)와 dansylhydrazine (DAH)과 함께 각각의 흡착제에 첨착시켰다. 제조된 첨착 흡착제의 구조는 FTIR/ATR을 이용하여 확인하였으며 SEM을 이용하여 표면을 관찰하였다. 또한 첨착 시간과 촉진제 그리고 첨착 시약에 따른 첨착량과 담배 주류연 중 카보닐 화합물의 흡착특성을 조사하였다. 첨착량은 첨착 시간에 따라 증가되었으며 2.4-DNPH를 첨착한 흡착제의 경우 다른 흡착제에 비해 카보닐 화합물의 제거 효율이 우수하였다. 또한 폴리아크릴계 흡착제에 2,4-DNPH를 첨착시킬 경우 다른 기재의 흡착제에 비해 우수한 제거 효율을 나타내었는데 이러한 결과들로부터 궐련필터로의 적용 가능성을 확인할 수 있었다.
The purpose of this study is to evaluate analytical method for the measurement of carbonyl compounds and to apply method to the measurement of indoor and outdoor concentrations of these compounds at public facilities. For sampling, 2.4-dinitrophenylhydrazine (DNPH) coated DNPH-Silica cartridges were uwed in this study. DNPH reacts with carbonyl compounds and forms carbonyl hydrazone, The carbonyl hydarzone was eluted from the cartridge with acetonitrile and analyzed by reverse-phase HPLC with UV detection. Possible interference caused by ozone during sampling was eliminated by using KI trap commected in series with the DNPH-Silica cartridge. A number of experimental studies were undertaken to evaluate and validate the analytical method, including collection efficiency, recovery, repeatability, lower limits of detection, and effect of ozone. Indoor and outdoor measurements of carbonyl compounds were simultaneously carried out at 14 public facilities located in Taegu city and Kyungsan city from June to July, 1995. Except for one or two sites, the indoor concentrations were found to be higher than the outdoor concentrations for carbonyl compounds. And the concentrations of carbonyl compounds measured in the morning and afternoon were showed higher than the concentrations measured in the evening.
To develop and evaluate formaldehyde measurement method using 2,4-dinitro-phenylhydrazine (2,4-DNPH) coated sampler and gas chromatography, laboratory test and field test were conducted. Results of this study are as follows. Limit of detection(LOD) of measurement methods, HPLC-UVD, GC-NPD and GC-FID, is $0.008{\mu}g/m{\ell}$$0.060{\mu}g/m{\ell}$, $0.472{\mu}g/m{\ell}$ respectively. Coefficiency of measurement methods, HPLC-UVD, GC-NPD and GC-FID, is 0.008, 0.009, 0.020 respectively. Desorption efficiency of sep-pak xposure aldehyde sampler and sorbent sample tube is 1.05(range : 0.99 - 1.12), 1.02(range : 0.99 - 1.06) respectively. Samples of sorbent sample tube and sep-pak xposure aldehyde sampler turned out to be stored at refrigerator, according to storage test results. Measurement methods of HPLC-UVD, GC-NPD, GC-FID, according to results of precision for the combined sampling and analytical procedure, became acceptable to OSHA evaluation standard. Field test using exposure chamber met the NIOSH overall uncertainty recommendation(less than 25%). Overall uncertainty of Sepak-HPLC(UVD), Tube-GC(NPD), Tube-GC(FID) is 11.0% - 17.0%. Consequently gas chromatography(GC-NPD, GC-FID) and high performance liquid chromatography(EPA TO-11) using 2,4-DNPH coated sampler for formaldehyde measurement turned out to be suitable to measure personal formaldehyde exposure at workplaces.
Formaldehyde is known to have adverse health effects, and is also found to be a product of atmospheric. photochemical reaction%. Several methods have been employed for the measurement of formaldehyde. Among them, two common methods are comparatively evaluated in this study, i.e. the chromotropic acid method and the HPLC method coupled with 2,4- dinitrophenylhydrazine (DNPH) derivatization of carbonyl compounds. Method evaluation and validation were performed with respect to repeatability, linearity, collection efficiency, and recovery efficiency. Comparison of formaldehyde concentrations measured simultaneously in the field using the two (n=20) and 35.8%, respectively. Overall, the measured levels by chromotropic acid method appeared to ice significantly higher than those by DNPH-HPLC method, indicating a positive interference due to the other aldehydes collected together with formaldehyde.
마킹펜류는 어린이제품법의 안전확인으로 관리되는 학용품 품목으로서, 폼알데하이드 함유량에 대한 안전기준은 20 mg/kg이다. 시중에 유통되는 마킹펜 9 종을 현행 시험법인 백포 필기 후 증류수 추출액을 UV/Vis 흡광광도계로 분석(이하 Nash-UV/Vis 방법)한 결과 폼알데하이드가 검출되지 않았고 수성 잉크와 같이 항시 추출액이 유색을 띠는 경우 거짓 양성 결과를 보였다. 반면, 잉크를 직접 초음파를 이용하여 용해한 증류수 액을 DNPH 유도체화 한 후 HPLC/DAD로 분석(이하 DNPH-HPLC/DAD 방법)한 결과, 최소 3.2 mg/kg ~ 최고 93.2 mg/kg이었고, 3 종 제품이 안전기준 20 mg/kg을 초과하였다. 따라서, 추출과정이 빠르고 용이하도록 잉크를 직접 증류수에 용해한 후 DNPH-HPLC/DAD 분석 방법으로 잉크 내 폼알데하이드 안전기준 20 mg/kg 이하 여부를 판단할 수 있도록 제안하고자 하며, 이 방법은 Nash-UV/Vis 방법의 검출한계 및 색상 물질 추출 시의 거짓 양성 결과의 한계를 극복할 수 있다. 형광펜, 보드마카, 물백묵, 페인트마카의 잉크 매트릭스를 사용하여 20 mg/kg 및 40 mg/kg의 범위에서 스파이킹 방법으로 산출한 DNPH-HPLC/DAD 분석방법의 정확도 및 정밀도는 각각 90.1 ~ 105.4 % 및 0.6 ~ 3.3 %이다.
In order to develop a new adsorbent for removal of formaldehyde from aqueous solution, surface modification of TiO2 nanoparticles was performed with 2,4-Dinitrophenylhydrazine (DNPH) that have a strong affinity to the formaldehyde. Sodium dodecyl sulfate (SDS) surfactant was used to improve the DNPH grafting to TiO2 surface. Modified adsorbents were characterized by SEM, TEM, XRD, EDX and FTIR. Since the COD level in wastewaters including formaldehyde is considerable, it is necessary to determine the COD content of the synthetic wastewater. In order to determine the optimal removal conditions, the effect of contact time (60-210 min), pH (4-10) and adsorbent dosage (0.5-1.5 g/L) on adsorption and COD removal efficiencies were studied, using response surface method. EDX and FTIR analysis confirmed the presence of nitrogen-containing functional groups on the modified TiO2 surface. The maximum formaldehyde adsorption and COD removal efficiencies by modified TiO2 were about 15.65 and 7.35% higher than the unmodified nanoparticles respectively. Therefore, the grafting of nano-TiO2 with DNPH would greatly improve its formaldehyde adsorption efficiency. The optimum conditions determined for a maximum formaldehyde removal of 99.904% and a COD reduction of 94.815% by TiO2/SDS/DNPH nanocomposites were: adsorbent dosage 1.100 g/L, pH 7.424 and the contact time 183.290 min.
To use the filter materials for selective removal of carbonyl compounds in cigarette mainstream smoke, hydrazine such as 2,4-dinitrophenylhydrazine and dansylhydraznie impregnated adsorbents were prepared with perchloric acid or phosphoric acid as a accelerator in hydrazone formation reaction. The change of morphology of adsorbents in various of impregnator were investigated by SEM. Impregnation amount caused by reaction time, acid type and impregnation reagent, and the adsorption properties of carbonyl compounds in cigarette mainstream smoke were investigated. Amounts of impregnation was increased as increasing reaction time. The removal amount for vapor phase carbonyl compounds by 2,4-DNPH impregnated adsorbent was higher than that of dansylhydrazine impregnated adsorbent. The selectivity of 2,4-DNPH impregnated polyacrylic type adsorbent was superior to those of other adsorbents. This results indicated that the 2,4-DNPH impregnated polyacrylic adsorbent was applicable to cigarette filter material because of its fast reactivity and porosity.
Several carbonyl compounds are important because of their irritant and toxic properties, mutagenicity and carcinogenicity. Therefore, they are regulated in korean odor emission standard. In this study, atmospheric pressure ionization-mass spectrometry(API-MS) is used for the analysis of carbonyl compounds after derivatization with 2, 4-dinitrophenylhydrazine (DNPH) and liquid chromatographic separation. In the negative ion mode, the $[M-H]^-$ pseudomolecular ions are most abundant for the carbonyls. Analytical parameters such as linearity, repeatability and minimum detection limit were evaluated. The linearities ($r^2$) for carbonyls were $0.9977{\sim}0.9999$ when analyte concentration ranges from $25\;to\;250{\mu}g/L$(n=6). The relative standard deviations (%RSD) for carbonyls were $0.55{\sim}3.51%$ for concentration of $100{\mu}g/L$(n=5). The minimum detection limit (MDL) was $1.88{\mu}g/L$(0.27 ppb) for i-valeraldehyde. It was shown that LC-MS method has a great potential for carbonyl compounds analysis.
독성과 자극성을 지닌 포름알데하이드와 아세트알데하이드 등을 위시한 카보닐계 성분들은 실내오염 및 악취의 주요 성분으로 지목되고 있다. 따라서 이들에 대한 정성, 정량적 분석방법을 이해하는 것은 실내오염 및 악취 등과 연계된 환경 문제를 규명하기 위한 가장 기초적인 출발점으로서의 의미를 지닌다. 본 연구에서는 HPLC/UV법에 기초하여 포름알데하이드와 관련된 환경분석학적 특징을 다각도에서 진단하였다. 이를 위해 실제 환경시료 중에서 이들을 분석하는 것과 유사한 조건으로 여러 가지 검출특성을 평가하였다. 표준용액 시료를 다양한 농도 대에서 반복 분석한 결과를 토대로 정밀도를 평가한 결과, 대체로 2% 내외의 양호한 수준의 상대표준오차를 확인하였다. 또한 포름알데하이드의 검출한계를 5 L의 대기시료로부터 채취한 것으로 가정하였을 때, 그 값은 0.5 ppb 수준으로 나타났다. 또한 장기간에 걸쳐 확보한 다수의 검량곡선 자료를 이용하여 검량선의 변이특성을 평가한 결과, 검량곡선의 기울기 값에 대한 상대표준오차가 3% 내외로 대단히 안정적인 조건을 유지하는 것으로 확인되었다. 실제 포름알데하이드와 2,4-DNPH의 용액상 반응을 평가한 결과, 평행에 도달하기 까지 비교적 긴 시간 (약 1시간 30분 정도)이 소요되는 것으로 나타났다. 적정수준의 포름알데하이드를 검출하기 위해서는 DNPH의 농도를 적정수준으로 유지하여 한다는 점도 확인 하였다. 예를 들어, 실내공기 규제 기준의 20배 수준의 포름알데하이드 (90 L 공기를 임핀저로 채취할 때, 흡습액 중에 $6ng/{\mu}L$ 수준의 농도)를 검출하기 위해서는 DNPH의 농도를 적정수준 (약 $160ng/{\mu}L$ 이상)으로 유지해야 하는 것으로 나타났다. 결과적으로 대기시료의 채취에 사용되는 카트리지 용출방식의 안정도에 대해서도 다양한의 평가가 필요한 것으로 사료된다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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