Hydrodynamic properties have been investigated for promising extraction systems: $0.05mol\;L^{-1}$ solutions of di(N-ethyl-4-ethylanilide) of 2,2'-bipyridine-6,6'-dicarboxylic acid, di(N-ethyl-4-fluoroanilide) of 2,6-pyridinedicarboxylic acid and di(N-ethyl-4-hexylanilide) of 2,2'-bipyridine-6,6'-dicarboxylic acid in meta-nitrobenzotrifluoride (F-3) or trifluoromethylphenyl sulfone (FS-13) diluents. To evaluate the perspectives for their use as extraction mixtures at the final stage of the nuclear fuel cycle, the change in density, viscosity, surface tension, and phase separation rate under irradiation with accelerated electrons was studied. The concentrations of extractants in the irradiated mixtures have been determined and the radiation-chemical yields have been calculated. Irradiation significantly decreases the phase separation rate at the stages of extraction and back extraction for all the studied systems. The viscosity of the DYP-7 solution in FS-13 increase above the values suitable for its use in extraction processes.
Three-dimensional terbium coordination polymers with the formulas of [Tb4(NDC)6(H2O)5]${\cdot}$2H2O (1) and [Tb2(BPDC)3(H2O)3]${\cdot}$H2O (2) (NDC = 2,6-naphthalenedicarboxylate; BPDC = 2,2'-bipyridine-4,4'-dicarboxy-late) were prepared by hydrothermal reactions. Both compounds were structurally characterized by X-ray diffraction. Compound 1 has a polymeric structure that contains four distinct Tb metals. Three Tb metals have a square-antiprismatic structure, and the remaining one has a 9-coordinate, triply capped trigonal-prismatic structure. Compound 2 is also a polymer with two distinct Tb metals, both of which have a square-antiprismatic structure. The pyridine nitrogen atoms of the BPDC 2- ligand do not coordinate to the metal centers in compound 2.
Two novel binuclear metal-organic coordination complexes [$Cd_2(Hdpa)_4(bpy)_2$] (1), [$Dy_2(dpa)_2(bpy)_2(NO_3)_2-(H_2O)_2$](bpy) (2) (where $H_2dpa$ = biphenyl-2,2'-dicarboxylic acid, bpy = 2,2'-bipyridine) have been synthesized under hydrothermal conditions and characterized by single crystal X-ray diffraction, spectral method (IR), elemental analysis (EA), powder X-ray diffraction (XRD), electronic spectra (UV-vis), fluorescent in the solid state and thermogravimetric analysis (TGA). Complexes 1-2 crystallizes isomorphously in the Triclinic space group P-1. The ${\pi}-{\pi}$ stacking interactions and hydrogen-bonds play a vital role in determining the crystal packing and construction of the extended 3-D supramolecular network.
Three heteroleptic ruthenium sensitizers, Ru(L)($L^1)(NCS)_2$ [L = 4,4'-dicarboxylic acid-2,2'-bipyridine, Ru-T1: $L^1$ = (E)-2-(4'-methyl-2,2'-bipyridin-4-yl)-3-(thiophen-2-yl)acrylonitrile, Ru-T2: $L^2$ = (E)-3-(5'-hexyl-2,2'-bithiophen-5- yl)-2-(4'-methyl-2,2'-bipyridin-4-yl)acrylonitrile, and Ru-T3: $L^3$ = (E)-3-(5"-hexyl-2,2':5',2"-terthiophen-5-yl)-2- (4'-methyl-2,2'-bipyridin-4-yl)acrylonitrile)], were synthesized and used as photosensitizers in nanocrystalline dyesensitized solar cells (DSSCs). The introduction of the 3-(5-hexyloligothiophen-5-yl)acrylonitrile group increased the conjugation length of the bipyridine donor ligand and thus improved their molar absorption coefficient and light harvesting efficiency. DSSCs with the configuration of Sn$O_2$: F/Ti$O_2$/ruthenium dye/liquid electrolyte/Pt devices were fabricated using these Ru-$T1{\sim}T3$ as a photosensitizers. Among the devices, the DSSCs composed of Ru-T2 exhibited highest power conversion efficiency (PCE) of 2.84% under AM 1.5 G illumination (100 mW/$cm^2$).
High potential and fast electron transfer of a cathode mediator are significant factors for improving the performance of biofuel cells. This paper reports the first synthesis of a cathode redox polymer that is a coordination complex of poly (acrylic acid-vinylpyridine-acryl amide) (PAA-PVP-PAA) and [Os(4,4'-dicarboxylic acid-2,2'-bipyridine)$_2Cl_2]^{/+}$ ($E^{\circ}=0.48V$ versus Ag/AgCl). Bilirubin oxidase can be easily incorporated into this polymer matrix, which carried out the four-electron oxygen under typical physiological conditions (pH 7.2, 0.14 M NaCl, and $37^{\circ}C$). This new polymer showed an approximately 0.1 V higher redox potential than existing cathode mediators such as PAA-PVI-$[Os(dCl-bpy)_2Cl]^{+/2+}$. In addition, we suggest increasing the polymer solubility with two hydrophilic groups present in the polymer skeleton to further improve fast electron transfer within the active sites of the enzyme. The maximum power density achieved was 60% higher than that of PAA-PVI-$[Os(dCl-bpy)_2Cl]^{+/2+}$. Furthermore, high current density and electrode stability were confirmed for this osmium polymer, which makes it a promising candidate for high-efficiency biofuel cells.
Cho, Na-Ra;Lee, Chi-Woo;Cho, Dae-Won;Kang, Sang-Ook;Ko, Jae-Jung;Nazeeruddin, Mohammad K.
Bulletin of the Korean Chemical Society
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v.32
no.spc8
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pp.3031-3038
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2011
Ion-coordinating ruthenium complexes [cis-Ru(dcbpy)(L)(NCS)$_2$, where dcbpy is 4,4'-dicarboxylic acid-2,2'-bipyridine and L is 1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecane, JK-121, or bis(2-(2-methoxy-ethoxy)ethyl) amine, JK-122] have been synthesized and characterized using $^1H$ NMR, Fourier transform IR, UV/vis spectroscopy, and cyclic voltammetry. The effect of $Li^+$ in the electrolyte on the photovoltaic performance was investigated. With the stepwise addition of $Li^+$ to a liquid electrolyte, the device shows significant increase in the photo-current density, but a small decrease in the open circuit voltage. The solar cell with a hole conductor, the addition of $Li^+$ resulted in a 30% improvement in efficiency. The JK-121 sensitized cells in the liquid and solid-state electrolyte give power conversion efficiencies of 6.95% and 2.59%, respectively, under the simulated sunlight.
Single-walled carbon nanotubes (SWNTs) and $C_{60}$-encapsulated SWNTs ($C_{60}@SWNTs$) are introduced to Ru-sensitized photoelectrochemical cells (PECs), and photocurrents are compared between two cells, i.e., an $RuL_2(NCS)_2$/DAPV/SWNTs/ITO cell and an $RuL_2(NCS)_2$/DAPV/$C_{60}@SWNTs$/ITO cell. [L = 2,2'-bipyridine-4,4'-dicarboxylic acid, DAPV = di-(3-aminopropyl)-viologen, and ITO = indium-tin oxide] The photocurrents are increased by 70.6% in the presence of $C_{60}@SWNTs$. To explain the photocurrent increase, the reverse-field emission method is used, i.e., $RuL_2(NCS)_2$/DAPV/SWNTs/ITO cell (or $RuL_2(NCS)_2$/DAPV/$C_{60}@SWNTs$/ITO cell) as an anode and a counter electrode Pt as a cathode in the external electric field. The improved field emission properties, i.e., ${\beta}$ (field enhancement factor) and emission currents in the reverse-field emission with $C_{60}@SWNTs$ indicate the enhancement of the PEC electric field, which implies the improvement of the electron transfer rate along with the reduced charge recombination in the cell.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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