• 폴리머
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• 제24권5호
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• pp.646-655
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• 2000

이소특이성 촉매인 rac-(EBI)M($NMe_2$)$_2$ [EBI=1,2-ethylenebis-(1-indenyl); M=Zr (rac-1), M=Hf(rac-2)와 공촉매계로서 Al(iBu)$_3$/[Ph$_3$C][B($C_{6}F_{5}$)$_4$]를 이용하여 고차 $\alpha$-올레핀의 중합특성을 조사하였다. 고차 $\alpha$-올레핀의 중합은 높은 활성을 나타냈으며, rac-1과 rac-2의 두 촉매계는 유사한 중합거동을 나타냈다. 중합 활성은 단량체의 크기와 중합된 고분자 가지의 길이에 의해 영향을 받았다. 단량체의 전환율은 1-pentene>1-hexene>1-octene>1-decene의 순서로 감소하였다. 또한 합성된 폴리($\alpha$-올레핀)의 고유점도값과 시차주사열분석기에 의한 용융거동도 유사한 경향을 나타냈다. 폴리 ($\alpha$-올레핀)은 매우 높은 이소탁틱도 트리에드를 나타냈으며 poly(1-pentene)$^1H$ NMR과 Raman 스펙트럼을 이용한 고분자 사슬의 말단기 분석 결과로부터, 주로 일어나는 사슬정지반응은 말단에 포화된 메틸기를 생성하는 공촉매로의 전이이며, 소수 반응으로 비닐리덴, 삼차치환 및 비닐렌 이중결합을 생성하는 $\beta$-수소제거 반응이 일어남을 알 수 있었다.

• Elastomers and Composites
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• 제48권4호
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• pp.269-275
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• 2013

본 연구에서는 여러가지 메탈로센 촉매 및 trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate/triisobutylaluminium 공촉매 시스템을 이용하여 에틸렌, high ${\alpha}$-olefin 및 divinylbenzene으로 구성된 삼원공중합체를 중합하였다. 우선 삼원공중합체 중합에 있어서, 최적의 촉매를 확보하기 위해 rac-$Et(Ind)_2ZrCl_2$, rac-$SiMe_2(Ind)_2ZrCl_2$, rac-$SiMe_2(2-Me-Ind)_2ZrCl_2$ 등의 메탈로센 촉매들과 trityl tetrakis(pentafluorophenyl)borate/triisobutylaluminium 공촉매 시스템을 이용하여 삼원공중합체의 촉매활성도, 분자량 및 분자량 분포도를 비교하였다. 공단량체로 투입되는 high ${\alpha}$-olefin의 사슬 길이 변화가 삼원공중합에 미치는 영향을 살펴보기 위해 여러 가지 중합 조건들은 동일하게 유지하면서 1-hexene, 1-octene, 1-decene 또는 1-dodecene을 도입한 삼원공중합체들을 각각 합성하였다. 이와 같이 준비한 삼원공중합체들의 화학 조성, 열적 특성 및 기계적 물성 등을 비교 분석하였다.

• 폴리머
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• 제35권6호
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• pp.505-512
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• 2011

Para-xylene의 기본 구조로 연결된 4개의 이핵 CGC를 활용하여 에틸렌과 1-헥센의 공중합특성을 조사하여 중합촉매의 구조적인 특징이 중합에 미치는 영향을 조사하였다. 4가지의 이핵 constrained geometry catalyst(CGC) 중에서 3가지는 모두 para-xylene 다리로 연결되어 있으나 벤젠고리 부분에 각각 다른 치환체가 결합된 것으로서 치환체는 수소(Catalyst 1), isopropyl(Catalyst 2), n-hexyl(Cataylst 3)이고, n-octyl(Catalyst 4)인 화합물이었다. 이핵 메탈로센 4가지와 Dow 촉매를 사용하여 에틸렌과 1-헥센을 공중합시켜 다른 치환체를 가진 다리리간드의 구조적인 특성변화가 촉매의 중합특성과 이로부터 생성되는 공중합체의 특성에 미치는 영향을 조사하였다. 실험 결과 다리리간드의 특성에 따라 분명한 경향성과 차이점이 발견되었다. 중합활성은 치환체의 크기가 가장 작은 수소에서 가장 높았으며, isopropyl에서 가장 낮았으며 그 차이는 최대 3배 이상이었다. 반면 분자량은 치환체가 isopropyl인 촉매에서 생성된 공중합체가 가장 컸고, n-hexyl과 1-octyl 치환체 화합물에서 가장 작은 분자량의 공중합체가 생성되었으며 그 차이는 6배에 달하였다. 이핵 CGC의 공중합 특성은 치환체가 긴 알킬기인 n-hexyl 및 1-octyl 화합물이 가장 우수하여 동일한 조건에서 1-헥센을 가장 많이 함유하여 40% 이상의 1-헥센을 포함하는 에틸렌 공중합체를 제조할 수 있었다. 이러한 연구 결과는 촉매구조 변화에 의한 고분자 미세구조 조절이라는 고분자 합성의 가장 어려운 부분이 xylene 다리를 가진 이핵 CGC의 치환체를 조절함으로써 가능함을 보여주는 결과이다.

• Elastomers and Composites
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• 제48권1호
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• pp.85-91
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• 2013

본 연구에서는 메탈로센 촉매, 공촉매 시스템을 이용한 에틸렌, 1-헥센, 스티렌계 단량체가 포함된 삼원공중합체를 합성하였다. 본 연구에서 비교 및 분석을 위하여 사용한 스티렌계 단량체들로는 스티렌, p-methylstyrene, 4-tert-butylstyrene 이다. $^{13}C$ NMR과 $^1H$ NMR을 이용하여 삼원공중합체의 구조를 분석하였고 조성을 확인하였다. 삼원공중합체의 촉매활성도, 수율, 분자량을 비교하였고 삼원공중합체에 삽입된 스티렌계 단량체에 따른 유리전이온도, 결정화도 및 열적특성을 DMA, WAXS 및 TGA 등을 이용하여 분석하였다.

• Elastomers and Composites
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• 제51권3호
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• pp.188-194
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• 2016

In this study, novel quaternary plastomers consisting of ethylene, 1-hexene, high ${\alpha}$-olefin, and divinylbenzene were prepared using Zr metallocene catalyst, borate type cocatalyst, and tri-isobutylaluminium. The molar ratio changes of 1-hexene and high ${\alpha}$-olefin (1-octene, 1-decene, and 1-dodecene) had an effect on the properties of the quaternary plastomers. The structure of the quaternary plastomers was characterized using $^1H$ NMR. Molecular weight properties, crystallinity, and thermal properties of the plastomers were determined by GPC, WAXS, and DMA, respectively. Compared with the terpolymers prepared in our previous study, molecular weight and molecular weight distribution of the quaternary polymers were very similar, whereas glass transition temperature ($T_g$) was very low. Also, hardness and tensile properties of the quaternary plastomers were measured.

• Macromolecular Research
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• 제14권2호
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• pp.240-244
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• 2006

• 폴리머
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• 제31권6호
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• pp.497-504
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• 2007

길이가 다른 폴리메틸렌 다리로 연결된 이핵 CGC(Constrained geometry catalyst) $[Zr({\eta}^5\;:\;{\eta}^1-C_9H_5-SiMe_2NCMe_3)Me_2]_2\;[(CH_2)_n]$ [n=6(4), 9(5), 12(6)]를 2 당량의 MeLi과 대응되는 염소화합물을 반응시켜 합성하고 이들의 구조를 확인하였다. 합성된 이핵메탈로센의 중합 특성을 에틸렌과 1-hexene의 공중합을 통해 조사하였다. 이때에 사용된 조촉매로는 일반 조촉매 $Ph_3C^+[B(C_6F_5)_4]^-\;(B_1)$과 $(B(C_6F_5)_5)_3\;(B_3)$ 그리고 이핵조촉매 $Ph_3C^+[(C_6F_5)_3B-C_6F_4-B(C_6F_5)_3]^{2-}\;(B_2)$을 이용하였다. 중합 결과 촉매의 활성은 이핵메탈로센에서는 다리길이가 길수록 크게 나타났으며, 조촉매에서는 이핵조촉매가 가장 낮은 활성을 보였다. 조촉매의 특성은 공중합체에 존재하는 가지의 함량에서 잘 나타났다. 이핵조촉매($B_2$)를 사용하면 가장 가지수가 작은 고분자가 생성되었고, 조촉매 $B_3$에서 가장 많은 가지를 가진 공중합체가 생성되었다.

• Elastomers and Composites
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• 제47권4호
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• pp.329-335
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• 2012

지르코늄계 메탈로센 촉매/Borate계 공촉매 시스템을 이용하여 poly(ethylene-ter-high ${\alpha}$-olefin-ter-p-methylstyrene)를 합성하였으며 이 때 사용한 high ${\alpha}$-olefin인 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene의 사슬길이 변화가 삼원공중합체에 미치는 여러 가지 영향을 분석하였다. $^{13}C$ NMR과 $^1H$ NMR을 이용하여 삼원공중합체의 구조 및 조성을 확인하였고 high ${\alpha}$-olefin 사슬길이가 촉매활성도, 수율, 분자량 및 분자량분포도 등에 미치는 영향을 살펴보았다. 또한, 사슬 길이 변화에 따른 삼원공중합체의 morphology 변화, 결정화도 변화 및 열적 거동을 비교하였다.

• 한국인쇄학회지
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• 제1권1호
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• pp.57-60
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• 1983

Among the gelatin hardness for photographic emulaion, the formaldehyde, dialdehydes, n-Methylol compounds, ketones, carbonylic acid and carbamic acid derivatives, and s-Triazine derivatives were studied The greater purts of hardeners formed cross-link by the reaction with E-Amino group in the lysine and OH group in the hydroxylysine. Glutaraldehyde produced most stable cross-link due to the formation of pyridinum ion. 2.5- hexanedione and 3-hexene-2,5-dione possible to use as the ketone hardner. The sodium salt of 2.4-dichloro-6-hydroxy-S-Triazine was newly developed as the olefinic hardners for emulsion.

• 한국고분자학회:학술대회논문집
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• 한국고분자학회 2006년도 IUPAC International Symposium on Advanced Polymers for Emerging Technologies
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• pp.223-223
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• 2006

A Suzuki-coupling route is developed for preparation of ortho-phenylene-bridged Cp/amido complexes, one of which shows higher activity, higher 1-hexene incorporation, and higher molecular weight than the silylene-bridged standard CGC $[Me_{2}Si({\eta}^{5}-Me_{4}Cp)(N^{t}Bu)]TiCl_{2}$.