반양성자성 용매인 아세토니트릴 중에서 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN)의 폴라로그래프법적 거동을 조사하였다. $10^{-2}$몰농도의 과염소산 테트라에틸암모늄 아세토니트릴 용액에서 PAN은 1전자 2단계의 환원과정을 거쳐 hydrazo화합물이 되었다. 각 환원파는 확산지배적이었고 가역성도 비교적 좋았다. 아세토니트릴에서 PAN의 환원반응 메카니즘은 아래와 같이 결론지을 수 있다.
아세토니트릴 용액 중에서 copper-1-(2-pyridylazo)-2-naphthol(Cu-PAN) 착물의 전기화학적 성질을 순환 전압전류법, 직류 폴라로그래프법, 정전위 전기분해법 및 UV-Vis 분광광도법으로 조사하였다. 아세토니트릴 용액 중에서 Cu-PAN 착물은 3개의 환원파를 보였다. 환원파의 환원전위는 각각 -1.27 V, -1.64 V 와 -2.08 V vs. Ag/AgNO$_3$(AN)였다. 각 환원단계에 관여하는 전자수는 일정전위 전기분해법으로 구하였으며, 전기분해한 전해 생성물의 UV-Vis Spectrum으로부터 전해 생성물을 확인하였다. 이상의 실험 결과로부터 아세토니트릴 용액 중에서 Cu-PAN 착물의 환원 반응기구를 제안하였다.
우라늄은 여러 가지 산화상태(${UO_2}^{+2}$, $UO^{+2}$, $U^{+3}$, $U^{+4}$)를 가지며 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol은 ${UO_2}^{+2}$과 매우 안정한 킬레이트를 형성한다. 0.1M borate 완충용액 (PH 7.10)에서 흡착벗김전압전류법으로 우라늄(${UO_2}^{+2}$)의 정량방법을 조사하였다. 분석의 최적 조건은 PAN의 농도 $5{\times}10^{-7}M$, 흡착전위 0.0V(vs. Ag/AgCl), 흡착시간 120초였다. 검정곡선은 $5{\sim}60{\mu}g/L$까지 양호한 직선성을 보여 주었다. 이 방범은 Cu(II)와 Co(II)를 제외한 다른 금속이온의 방해는 없었다.
1-(2-Pyridylazo)-2-Naphthol (PAN)은 많은 금속이온들과 착색된 착물을 형성함으로 분광시약 또는 금속지시약으로 널리 사용된다. 본 연구는 PAN을 이동상에 첨가하여 Cu(II), Ni(II) , Zn(II), Co(II) , 및 Fe(III)이온들과 착물을 형성시켜 역상 액체크로마토그래피법으로 분리하였다. 이들 금속착물들은 570nm에서 분광광도 검출기로 검출되었고, 이들 금속이온의 머무름을 조사하기 위하여 이동상의 pH, 이온세기 및 유기용매 조성의 변화에 따른 크로마토그램과 용량인자를 측정하였다. 이상의 실험결과에서 얻은 최적조건하에서 금속이온을 분리한 결과 좋은 크로마토그램을 얻었으며, 검출한계(S/N)도 ppb단위까지 검출이 가능함을 알 수 있었다.
謫下水銀電極에서 메탄올-물 혼합용액중에서 2.0 ${\times}\;10^{-4}$M의 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN)과 5.0 ${\times}\;10^{-4}$M의 4-(2-pyridylazo)-resorcinol(PAR)의 還元에 대한 溫度와 壓力의 影響을 調査하였다. 이 실험에서 온도는 25$^{\circ}C$에서 35$^{\circ}C$로 변화시켰으며, 壓力은 1氣壓에서 1,800氣壓까지 바꾸었다. 압력이 增加함에 따라 半波電位는 陽電位쪽으로 移動하였으며, 擴散電流는 溫度와 壓力에 따라 민감하게 변하였다. 곧 1기압에서 약 1,000기압까지는 압력이 증가할수록 擴散電流가 상당히 커지다가, 1,000기압 이상에서는 오히려 줄어드는 傾向이 있었다. E와 log$\frac{i_d-i}{i}$의 관계를 圖示하여 얻은 直線의 기울기는 壓力이 增加할수록 크게 增加하였다. 이것은 壓力增加에 따라 還元反應의 可逆性이 나빠지고 있음을 뜻한다. 두 減極劑의 溫度係數값이 실험압력범위내에서 1.1~2.1% 사이에 있으므로 擴散支配的인 還元反應을 함을 알 수 있다. 또한 실험압력범위내에서는 擴散電流와 濃度사이의 直線性이 잘 成立하였다.
A new analytical method using 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol modified $SiO_2$ nanoparticles as solid-phase extractant has been developed for the preconcentration of trace amounts of mercury(II) in different water samples. Conditions of the analysis such as preconcentration time, effect of pH, sample volumes, shaking time, elution conditions and effects of interfering ions for the recovery of analyte were investigated. The adsorption capacity of nanometer $SiO_2$-PAN was found to be 260 ${\mu}molg^{-1}$ at optimum pH and the detection limit (3$\sigma$) was 0.48 ${\mu}gL^{-1}$. The extractant showed rapid kinetic sorption. The adsorption equilibrium of mercury(II) on nanometer $SiO_2$-PAN was achieved just in 5 mins. Adsorbed mercury(II) was easily eluted with 5 mL of 6 M hydrochloric acid. The maximum preconcentration factor was 50. The method was applied for the determination of trace amounts of mercury(II) in various water samples and industrial effluents.
탄소분말과 Nujol oil의 carbon paste 혼합물에 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN)을 섞어서 Cu(Ⅱ)이온에 감응하는 수식전극을 제작하였다. Cu(II) 이온이 포함된 완충용액에 전극을 담구어 전위를 가하지 않고 PAN-수식전극의 표면에 Cu(II) 이온을 석출시킨 후, 전해액으로 옮겨 일정시간 동안 일정 전위에서 환원시켰다. 그런 다음 양의 방향으로 전위를 주사함으로써 좋은 전압전류파를 얻을 수 있었다. 전극표면을 산용액에 담금으로써 재생시킬 수 있었다. 전극의 재현성은 석출/측정/재생의 순으로 5회 반복실험하여 조사한 결과 상대표준편차는 6.1${\%}$였다. 시차펄스 전압전류법으로 조사한 경우 2.0 ${times}$ 10$^{-7}$M에서 1.0 ${times}$ 10$^{-6}$ M의 농도 범위에 걸쳐 직선성이 성립했으며, 검출한계는 6.0 ${times}$ 10$^{-8}$ M이었다. Cu(II) 이온을 정량하는데 있어서 EDTA와 oxalate 이온을 제외한 다른 공존이온의 영향을 별로 받지 않았다.
A method for the determination of cobalt(Ⅱ) by differential pulse voltammetry using a carbon paste electrode constructed by incorporating 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol(PAN) into a conventional carbon paste mixture composed of graphite powder and Nujol oil has been developed. Several influencing factors for the determination of cobalt(Ⅱ) were studied in detail and the optimum analytical conditions were found to be as follows: pH, 4.6; composition of electrode, 20%; temperature of deposition, 43 ℃; time of preconcentration, 15 min. Regeneration of the electrode surface for the continuous uses of the electrode was achieved by exposing the carbon paste electrode to an acidic solution. Response of the electrode was reproducible for the uses of five times and the relative standard deviations were 6.7 and 4.6% for 2.0×10-5 M and 4.0×10-6 M cobalt(Ⅱ), respectively. The calibration curve for cobalt(Ⅱ) obtained by differential pulse voltammetry was divided into two linear ranges of 1.7× 10-6-1.3×10-4 M and 2.0×10-7-8.0×10-7 M. The detection limit was estimated to be 1.3×10-7 M. The effects of coexisting ions were also investigated to test the applicability of the proposed method to the determination of cobalt(Ⅱ) in real samples.
A spectrophotometric and first derivative spectrophotometric method was developed in aquatic Tween 80 micellar solutions for selective determination of nickel without using any pre-separation step. 1-(2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN), as a sensitive chromogenic complexing agent formed a red-colored Ni(II)-PAN complex in Tween 80 media with satisfactory solubility and stability. Conditions such as pH, PAN concentration, type and concentration of micellizing agent were optimized. Molar absorptivity of Ni-PAN complex was found $4.62\;{\times}\;10^4L\;cm^{?1}\;mol^{?1}$ at 569 nm, under the optimum condition. Calibration graphs were derived by zero, first and second derivative spectrophotometry at maximum wavelengths of 569, 578 and 571 nm with linear ranges of 30-1800, 20-2500 and 30-2000 ng $mL^{?1}$ , respectively. Precision as standard deviation as well as accuracy as recovery percent were in the range of 1-20 ng $mL^{?1}$, and 93.3-103.3%, respectively, for the entire of the linear ranges. Spectrophotometric detection limit was 3 ng $mL^{?1}$ and effects of diverse ions on the first derivative determination of nickel were studied to investigate selectivity of the method. Interferences of cobalt and copper on the nickel determination were prevented using o-phenanthroline as masking agent. The recommended procedures were applied to the various synthetic and stainless steel alloys, tea leaves and human hair, with satisfactory results.
액체막형 구리이온 선택성 전극의 제작과 전위차적정에의 응용을 연구하였다. 액체 이온교환막은 수용액속의 Cu(II)을 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol/nitrobenzene 용액 속으로 추출하여 만들었다. 액체 이온교환막 위에 HAc-NaAc 용액으로 완충된 $1.00 {\times} 10^{-3}M\;Cu(NO_3)_2$ 용액을 채우고 Ag/AgCl 내부 기준전극을 담그었다. 이 이온선택성 전극은 $1.00 {\times} 10^{-6}$ ~ $1.00 {\times} 10^{-3}$M Cu(II) 농도 범위에서 nerstian response를 보여주었다. 가장 적절한 이온교환체의 농도는 $1.00 {\times} 10^{-4}$M이었다. 여러가지 금속이온에 대한 이온선택성 전극의 선택계수를 측정하였다. EDTA를 적정제로 하여 Cu(II)에 대한 전위차적정에 응용하였다.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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