Chlorinated and nitroaromatic compounds are non-degradable substances that are extremely toxic and are known to be carcinogens and mutation causing agents. Moreover, the half-lives of substances such as carbon tetrachloride, hexachloroethane and nitroaromatic compounds are several decades. In this study, the optimal conditions to detoxify chlorinated compounds by the reductive degradation were investigated. The following results were obtained in the reductive degradation of CCl$_4$, C$_2$Cl$\_$6/, C$_2$HCl$\_$5/, C$_2$Cl$_4$, and C$_2$HCl$\_$5/ by using Fe, FeS and FeS$_2$ as mediators. CCl$_4$ was reduced to CH$_2$Cl$_3$ and CH$_2$Cl$_2$in anaerobic conditions when FeS was used as a mediator. While the reduction of CCl$_4$ to CHCl$_3$ was rapidly proceeded, the reduction of CHCl$_3$ to CH$_2$Cl$_2$ was occurred slowly. Further reduction to CH$_3$Cl was not observed. Unlike CCl$_4$, C$_2$Cl$\_$6/ was degraded to C$_2$HCl$\_$5/, C$_2$Cl$_4$. C$_2$HCl$_3$ and cis-1,2-C$_2$H$_2$Cl$_2$ by complicated pathways such as hydrogenolysis, dehalo-elimination and dehydrohalogenation. A small amount of C$_2$HCl$\_$5/ was detected only in the early stages of the reduction. However, majority of the C$_2$Cl$\_$6/ was reduced to C$_2$Cl$_4$. cis-1,2-C$_2$H$_2$C1$_2$ was the only product among other possible isomers.
The following results were obtained in the reductive degradation of hexachloroethane (HCA), and surface characteristics by using iron sulfide ($FeS,\;FeS_{2}$) mediators. HCA was degraded to pentachloroethane (PCA), tetrachloroethylene(PCE), trichloroethylene(TCE) and cis-l,2-dichloroethylene (cis-1,2-DCE) by complicated pathways such as hydrogenolysis, dehaloelimination and dehydrohalogenation. FeS had more rapid degradation rates of organic solvent than $FeS_{2}$. In liquidsolid reaction, the reaction rates of organic solvents were investigated to explain surface characteristics of FeS and $FeS_{2}$.. To determine surface characteristics of FeS and $FeS_{2}$, the specific surface area and surface potential of each mineral was determined and the hydrophilic site ($N_{s}$) was calculated. The specific surface area ($107.0470m^{2}/g\;and\;92.6374m^{2}/g$) and the $pH_{ZPC}$ of minerals ($FeS\;PH_{ZPC}=7.42,\;FeS_{2},\;PH_{ZPC}=7.80$) were measured. The results showed that the Ns of FeS and $FeS_{2}$ were $0.053\;site/mm^{2}\;and\;0.205\;site/mm^{2}$, respectively. $FeS_{2}$ had more hydrophilic surface than FeS. In other words, FeS have more hydrophobic surface site than $FeS_{2}$.
Kinetic characteristics dependent on several factors such as iron mineral and organic solvents were investigated. When F $e^{0}$ , FeS and Fe $S_2$ were used as mediators, minerals affecting reaction rate were in the following order : $Fe_{0}$ 0/ > FeS > $FeS_2$ when in contact $C_2$C $l_{6}$ . The more chloride substituted, the higher reaction rate were observed. The reaction rates were dependent on pH, shaking rate, temperature and specific surface area. 1, 10-phenanthroline and EDTA degradation rates were fast, indicating that they adsorbed on the surface of the iron which makes the electron transfer reaction easy. Nitrate which has $\pi$* orbital of molecular can increase electron transfer rate because it is delocalized in its entity. The reaction rates were not affected by hydroquinone. Degradation rates were much enhanced with naturally occurring kaolinite because of the surface corrosion of Fe mineral. However, The reaction rate was not affected by F $e^{2+}$ or S $O_4$$^{2-}$ presented in solution.n.
Manganese oxide/ hydrogen peroxide($MnO_2$/${H_2}{O_2}$) reactions were investigated as an alternative to Fenton-like reaction to reduce chlorinated organic compounds in groundwater This system showed high degradation of CT with low ${H_2}{O_2}$concentration($\leq$294mM) at neutral condition, and CT degradation increased with increasing pH values. The rate of CT degradation was not so much dependent on increase in $MnO_2$concentration since increase in production of oxygen during the reaction obstructed reaction of ${H_2}{O_2}$ on the surface of $MnO_2$. These results show that $MnO_2$catalyzed Ponton-like reaction could be a potential alternative method for treating chlorinated organic compounds in groundwater.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.27
no.2
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pp.151-157
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2005
A one-dimensional numerical model was developed to simulate vertical profiles of electron acceptors and their reduced species in benthic sediments. The model accounted for microbial degradation of organic matter and subsequent chemical reactions of interest using stoichiometric relationships. Depending on the dominant electron acceptors utilized by microorganisms, the benthic sediments were assumed to be vertically subdivided into six zones: (1) aerobic respiration, (2) denitrification, (3) manganese reduction, (4) iron reduction, (5) sulfate reduction, and (6) methanogenesis. The utilizations of electron acceptors in the biologically mediated oxidation of organic matter were represented by Monod-type expression. The mass balance equations formulated for the reactive transport of organic matter, electron acceptors, and their corresponding reduced species in the sediments were solved utilizing an iterative multistep numerical method. The ability of model to simulate a freshwater sediments system was tested by comparing simulation results against published data obtained from lake sediments. The simulation results reasonably agreed with field measurements for most species, except for ammonia. This result showed that the C/N ratio (106/16) in the sediments is lower than what the Redfield formula prescribes. Since accurate estimates of vertical profiles of electron acceptors and their reduced species are important to determine the mobility and bioavailability of trace metals in the sediments, the model has potential application to assess the stability of selected trace metals in the sediments.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.33
no.8
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pp.553-563
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2011
This study investigated the effects of elevated $CO_2$ and nitrogen addition on the anaerobic decomposition mediated by microorganisms to determine the microbial metabolic pathways in the degradation of organic matters of the sediments. There were statistically significant differences(P < 0.05) in the rates between denitrification and methanogenesis upon increased $CO_2$ concentration, nitrogen addition, in the presence of plants. Based on the assumption that anaerobic degradation of organic matter mainly occurs through denitrification, iron reduction, and methanogenesis, methanogenesis is the dominant pathways in the decomposition of organic matter under the condition of elevated $CO_2$ and nitrogen addition. In addition, the altered environment increased anaerobic carbon decomposition. Therefore, it can be concluded that freshwater wetland sediments have positive effects on the global warming by the increased methanogenesiss as well as increased anaerobic carbon decomposition.
Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2002.04a
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pp.233-236
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2002
다양한 산업활동에 의하여 발생하는 6가 크롬 (Cr(Ⅵ))은 대표적인 토양 및 지하수 오염물질이다. Cr(Ⅵ)은 3가크롬(Cr(III))로의 환원에 의한 침전반응으로 이동성이 저하된다고 알려져 있다. 본 연구에서는 기존의 고형화/안정화 공정에 환원.분해 반응을 추가한 2가철 기반 분해성 고형화/안정화(Degradative Solidification/Stabilization)공정에 의한 Cr(Ⅵ) 처리 특성을 고찰하였다. 회분식 실험결과 cemen/Fe(II) system내에 Cr(Ⅵ)은 환원반응 뿐만 아니라 cement에 의한 침전에 의해서도 제거됨이 밝혀졌다. Cr(Ⅵ)의 제거속도는 Fe(II)의 반응당량에 비례하는 것으로 보여진 반면, cement/solution ratio에 따른 Cr(Ⅵ) 제거동역학의 차이는 그다지 크지 않았다
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[게시일 2004년 10월 1일]
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