• 대한화학회지
• /
• 제34권4호
• /
• pp.319-324
• /
• 1990

비스(아세틸아세토네이토)옥소바나듐(Ⅳ) 착물(VO (acac)$_2$)에서 하나의 아세틸아세톤(acac) 배위자가 디벤조일메탄(dbm)에 의해 치환되는 반응속도를 여러 가지 용매에서 분광광도법으로 측정했다. 반응조건을 [VO (acac)$_2$] 》[Hdbm]으로 했을 때 치환반응의 속도식은 다음과 같다. 속도 = k$_2$K[VO(acac)$_2$] [Hdbm] / (1 ＋ K[VO(acac)$_2$])여기에서 평형상수 K는 [VO (acac)$_2$dbmH] / [VO(acac)$_2$][Hdbm]이며, 반응속도상수 k$_2$는 dbmH착물내에서 Hdbm으로부터 acac-로의 양성자 이동속도에 해당하는 값이다.

• 대한화학회지
• /
• 제44권5호
• /
• pp.429-434
• /
• 2000

Styryldiphenylphosphine(SDPO)의 가수분해 속도상수를 자외선 분광법으로 측정하여 넓은 pH에서 잘 맞는 반응속도식을 구하였다. pH에 따르는 속도상수의 변화, 가수분해 생성물의 확인, 일반염기 및 치환기 효과 등으로부터 실험 결과에 잘 맞는 반응 메커니즘을 제안하였다. 즉 pH 4.5 이하에서는 phosphine oxide기의 산소에 양성자가 첨가된 다음 탄소 이중결합에 물의 첨가가 일어나 가수분해가 진행되며, pH 4.5-8.0 사이에서는 물분자와 수산와 음이온의 첨가가 경쟁적으로 일어나 반응이 진행되었고, pH 8.0 이상에서는 반응속도 상수가 수산화 음이온의 농도에만 비례함을 알았다.

• 대한화학회지
• /
• 제22권3호
• /
• pp.150-157
• /
• 1978

N-(p-nitrophenyl)-benzohydrazonyl azide (p-$CH_3,\;p-CH_3O,\;p-NO_2$, p-Cl, p-Br) 유도체들의 가수분해 반응 속도상수를 $25^{\cicr}C$의 50% dioxane 수용액속에서 자외선 분광광도법으로 측정하여 넓은 pH 범위에서 잘맞는 반응속도식을 구하였다. 위 반응속도식과 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammet의 식에 도시한 결과 pH 5.0 이하에서는 $\rho$ = -0.47을, pH 7.0 이상에서는 $\rho$ = 0.68을 얻었다. 또한 반응속도에 미치는 염의 효과, 용매효과, 그리고 azide ion 효과로부터 이 가수분해 반응은 pH 5.0 이하에서는 $S_N1$ 반응, pH 7.0 이상에서는 hydrazonyl azide에 hydroxide 이온이 직접 반응하는 $S_N2$ 반응이 일어나며 pH 5.0와 pH 7.0 사이에서는 이 두반응이 서로 경쟁적으로 반응함을 알 수 있었다.

• 대한화학회지
• /
• 제38권5호
• /
• pp.366-371
• /
• 1994

5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응속도를 25$^{\circ}C$의 수용액중에서 자외선 분광기를 사용하여 측정하고 넓은 pH범위에서 적용될 수 있는 반응속도식을 유도하였다. 가수분해 반응속도에 미치는 치환기 효과를 검토하기 위하여 Hammett plot한 결과 전자 주는기에 위하여 반응속도가 촉진됨을 확인할 수 있었다. 가수분해 최종생성물은 2-(N-acetylaminoethylthio)-acetoacetanilide enol형 이었으며 가수분해 반응속도상수 측정실험과 반응속도식의 유도과정, general base 효과, 활성화 파라미터 및 최종생성물의 결과로부터 5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응은 pH 1.0∼10.0 에서는 중성의 물분자에 의해서 시작되며, pH 10.0∼11.0에서는 물분자와 히드록시 이온의 경쟁적인 반응이 pH11.0 이상에서는 히드록시이온에 의하여 진행됨을 알 수 있었다. 이러한 실험결과을 토대로 하여 5,6-dihydro-1,4-thiazine 유도체의 가수분해 반응메카니즘을 규명하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제25권4호
• /
• pp.214-218
• /
• 1981

Solid인 Hexogen 존재하에서 hydroxyl-terminated polybutadiene과 isophorone diisocyanate의 혼성중합반응속도에 관하여 연구하였다. 중합반응속도는 Hexogen의 첨가량이 증가할 수록 빠르게 나타났지만, Hexogen의 촉매적 역할은 없었으며, 오직 entropy control에 의한 반응임을 밝혔다. 이 반응은 2차 반응속도법칙에 잘 일치하며, activation energy는 8.4 Kcal/mole로 거의 일정하다.

• 대한화학회지
• /
• 제22권1호
• /
• pp.7-11
• /
• 1978

이니트로요오도벤젠과 파라치환체 아닐린과의 반응을 아세토니트릴-메탄올 혼합용매에서 연구하였다. 행해진 반응에서의 반응속도 상수는 메탄올 용매하에서 아세토니트릴 용매에 비해 큰 값을 보였다. 실험 결과로 부터 중간체 생성 과정이 반응속도 결정 단계임을 알았으며 용매효과는 메탄올의 산소 원자와 아닐린의 수소원자 사이의 수소결합에 의한 천이상태 안정화로 설명하였다.

• 대한화학회지
• /
• 제27권4호
• /
• pp.302-303
• /
• 1983

• 대한화학회지
• /
• 제38권7호
• /
• pp.526-528
• /
• 1994

• 대한화학회지
• /
• 제48권6호
• /
• pp.561-567
• /
• 2004

계면활성제 중 sodium dodecylbenzene sulfonate(DBS) 수용액에 초음파(200 W, 6 $W/cm^2$)를 조사하여 주파수, 용존가스 및 농도에 따른 분해경향을 조사하였다. 주파수에 따른 초음파 분해속도는 50 kHz와 600 kHz보다 200 kHz에서 가장 빠른 것으로 나타났다. 200 kHz의 초음파를 이용한 DBS의 분해반응에서는 산소를 이용하였을 때 가장 빠른 분해속도를 나타내었으며, 질소의 경우가 가장 늦은 분해속도를 나타내 초음파반응에 사용된 용존가스(산소, 공기, 질소, 아르곤, 헬륨)의 물리적성질과 활성라디칼의 생성에 의해 분해속도가 달라졌음을 알 수 있다. DBS의 농도에 따른 초음파분해 경향을 보면, 1 mM 까지 분해속도의 감소가 뚜렷하게 나타났으며, DBS의 critical micelle concentration(3 mM) 부근을 기준으로 분해속도의 변화가 거의 나타나지 않아 계면활성제의 미셀형성이 초음파에 의해 유도되는 라디칼에 의한 산화반응과 버블계면에서의 열분해반응에 영향을 미치는 것으로 생각된다.

• 한국추진공학회지
• /
• 제6권1호
• /
• pp.12-20
• /
• 2002

케로신/액체산소 추진기관을 갖는 KSR-III 로켓의 플룸 유동장에 대하여 로켓 동체/플룸 유동장에 대한 통합적인 해석을 수행하였다. 기체 열-화학 모델이 유동장에 미치는 영향을 평가하여 로켓 유동장을 해석하는 목적에 가장 적합한 기체 모델을 제시하기 위하여 열량적 완전기체, 다윈 화학종 반응기체, 그리고 화학적 동결기체의 세 가지 기체 모델을 사용하여 유동장을 해석하고 그 차이를 검토하였다. 반응유동 해석 결과는 노즐 내부에서의 화학반응에 의한 연소가스의 온도 증가로 인해 다른 기체 열화학 모델에 비해 전체적으로 더 높은 온도 분포를 나타내었다. 플룸에서의 모든 화학반응은 전단류와 배럴 충격파 반사지점 후방의 고온 영역에 국한되어 일어났으며, 본 해석의 경우 플룸 내에서의 유한속도 화학반응이 유동에 미치는 영향은 미약한 것으로 나타났다. 그러나 본 연구에서 이루어진 유한속도 화학반응을 고려한 플룸 해석을 통하여 플룸에서의 주된 화학반응 및 반응 메커니즘을 확인할 수 있었다.