Proceedings of the Korea Association of Crystal Growth Conference
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1996.06b
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pp.259-279
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1996
최근 정보·전자산업의 발전으로 고 신뢰성 전자재료에 대한 수요가 증대되고 있으며 이러한 첨단산업의 기반의 될 신소재 중 전자세라믹스가 차지하는 비중이 그 대부분을 차지하고 있으며 이에 대한 수요와 기대가 점점 커지고 있다. 이러한 전자세라믹스는 유전재료, 자성재료, 압전재료, 도전성 재료 등으로 나뉘게 된다. 어떠한 분류에 들어가든 그 조성은 금속의 산화물 형태가 일반적이며 미세한 분말의 성형체를 소결(sintering) 함으로써 최종제품으로 완성된다. 이러한 전잣라믹스가 최근 요구되는 고 신뢰성, 고 밀도화를 달성하기 위해선 원료 분말 제조단계부터 제어가 필요하다. 원료분말의 균일·균질성과 그 입도는 소결특성 뿐만아니라 전기적 특성에도 큰 영향을 미치기 때문이다. 세라믹스의 분말제조 방법 중 일반적으로 사용되는 방법으로는 고상 산화물을 혼합하여 하소(calcination)한 후 분쇄하는 '고상합성법'과 금속의 염 또는 alkoxide 용액을 이용하여 화학적으로 제조하는 '습식 화학적 합성법'이 있다. 고상합성법은 합성온도가 높고 기계적 분쇄와 혼합에 의존하므로 균일·균질성이 떨어지고 분말크기를 1㎛ 이하로 만들기 힘들다. 반면에 습식화학적 합성법은 기계적인 분쇄와 혼합에선 얻을 수 없는 원자 혹은 분자단위의 균일한 혼합과 submicron 이하의 미세한 분말을 얻을 수 있다. 따라서 이러한 습식 화학적 합성으로 얻은 분말을 사용하면 미세한 입자의 특성으로 인해 소결온도를 낮출 수 있으며 균일한 미세구조와 균질한 조성을 갖게되어 기계적·전기적 물성증진도 가져올 수 있게 된다. 습식 화학적 분말합성법은 전술하였듯이 alkoxide의 가수분해를 이용하는 sol-gel 법과 금속의 염(salt) 용액을 이용하여, 화학적으로 화합물 침전을 얻거나 또는 공침전물(coprecipitate) 형태의 분말을 얻는, 침전법으로 나뉠 수 있다. 침전법의 근본원리는 pH 및 pCO3 등에 따른 이온종의 용해도 차이를 이용하는 것으로써 각 이온종에 따른 solubility product(ksp)를 이용하여 설명된다. 본 연구에서는 침전법을 사용한 Ba-, Pb-계 전자세라믹스의 분말합성에 대한 이론적 고찰과 공정개발 및 실험을 통한 물성증진 효과에 대해 알아보았다. 본 실험상의 전자세라믹스 조성은 강유전체, 세라믹반도체, 압효과에 대해 알아보았다. 본 실험상의 전자세라믹스 조성은 강유전체, 세라믹 반도체, 압전재료로 널리 사용되는 BaTiO3, PZT(PbZrO3-PbTiO3)와 수직 자기기록매체로 큰 가능성이 있으며 hard ferrite로 널리쓰이는 Ba-feerite(BaFe12O19)로써 수산화물 형태의 침전에 대한 기구(mechanism)와 물성에 대해 살펴보았다. 이러한 침전법에 의한 분말합성 과정에는 소결체의 물성에 영향을 미치는 pH 조절제나 원료에서 혼입될 수 있는 Na+, K+, Cl-, SO4- 등의 제거(washing 혹은 filtering)가 필수적이다. 그러나 침전법에서 얻게 되는 분말은 매우 미세하여 colloid를 형성하게 되며, 이러한 colloid 상태의 미세한 침전입자가 filtering media에 끼이게 되어 견고하면서도 상당한 부피를 가지는 filter cake을 형성하기 때문에 filtering에 많은 시간과 다량의 filtering agent (본 실험의 경우엔 증류수)가 필요하게 된다. 따라서 이러한 문제점을 해결하기 위하여 colloid 상태의 침전물을 얼렸다 녹이는 freezing process를 개발, 적용하여 그 원리 및 효과, 그로인한 분말형태를 관찰하여 보았다.
In this study, the formation of magnetite using Fe(II) and Fe(III) hydroxides was investigated; The effects of hydroxide synthesizing pH and temperature, reaction temperature, and total water volume of hydroxide suspensions on the magnetite formation were studied. And the basic reaction behaviors of magnetite formation was discussed in the view of hydroxide formation reaction of Fe(II) and Fe(III) by titration. The characteristics of products were examined by TEM, VSM, XRD. From these experimental data, solid-solid reaction between Fe(II) and Fe(III) hydroxides is proposed as a new ferrite formation mechanism.
Ferroxplana N $i_{2}$Y(B $a_{2}$N $i_{2}$F $e_{12}$$O_{22}$ ) magnetic particles, which is one of the hexagonal ferrite were synthesized by a coprecipitation method. The coprecipitates were prepared by adding aqueous solution of BaC $I_{2}$ - 2 $H_{2}$O, NiC $I_{2}$ - 6 $H_{2}$O and FeC $I_{3}$ - 6 $H_{2}$O(of which the mole ratio is $Ba^{+2}$ : N $i^{+2}$ : F $e^{3+}$= 1 : 1 : 6) to a mixture of NaOH and N $a_{2}$C $O_{3}$. The shape of Ferroxplana N $i_{2}$Y magnetic particles obtained at 1, 100(.deg. C) was hexagonal plate-like, average particle size and aspect ratio were 2(.mu.m) and 7, respectively.y.
It has been prepared by a coprecipitation method for Ferroxplana $Ni_2Y\;(Ba_2Ni_2Fe_{12}O_{22}$ magnetic particles, which is one of the Hexagonal ferrite. The coprecipitates were synthesized by adding aqueous solution of $BaCl_2{\cdot}2H_2O,\;NiCl_2{\cdot}6H_2O\;and\;FeCl_2{\cdot}4H_2O$ (of which the mole ratio is $Ba^{2+}:Ni^{2+}:Fe^{2+}$=1:1:6) to a mixture of NaOH and $Na_2CO_3$ solution. The shape of Ferroxplana $Ni_2Y$ magnetic particles obtained at the calcined temperature 1,100($^{\circ}C$) was hexagonal plate-like, average particle size was 2(${\mu}m$), and aspect ratio was more than 7.
The thin films of 316L stainless steel were made on glass and S45C substrate by Ion beam assisted deposition with reactive atmosphere of argon and nitrogen. The films were deposited at the various conditions of ion beam power and the ratios of Ar/$N_2$gas. Properties of these films were analyzed by glancing x-ray diffraction method(GXRD), AES, potentiodynamic test, and salt spray test. The results of GXRD showed that austenite phase could be appeared by $N_2$ion beam treatment and the amount of austenite phase increased with the amount of nitrogen gas. The films without plasma ion source treatment had the weak diffraction peak of ferrite phase. But under the Ar plasma ion beam treatment, the strong diffraction peaks of ferrite phase were appeared and the grain size was increased from 12 to 16 nm. Potentiodynamic polarization test and salt spray test indicated that the corrosion properties of the STS 316L films with nitrogen ion source treatment were better than bulk STS 316L steel and STS 316L films with Ar ion source treatment.
Y-type barium ferrite $Ba_2Co_2Fe_{12}O_{22}$ was synthesized by a solid state reaction method. Effects of metal ion mole ratio and calcination temperatures on magnetic properties and microstructures of the synthesized powders were investigated. Phase analysis and microstructure observation were performed with a XRD (X-ray diffractometer) and a FESEM (field effect scanning electron microscope), respectively. Magnetic properties of the powders were measured with a VSM (vibrating sample magnetometer). Single phase Y-type was synthesized when metal ion mole fraction $Fe^{3+}:\;Ba^{2+}:\;Co^{2+}$ was 6 : 1 : 1 and calcination temperature was $1050\;{^{\circ}C}$. High saturation magnetization value of 39.1 emu/g was obtained when metal ion mole fraction $Fe^{3+}:\;Ba^{2+}:\;Co^{2+}$ was 8 : 1 : 1 and calcination temperature was $1200\;{^{\circ}C}$.
Frequency and temperature dependence of magnetic loss has been investigated in Mn-Zn ferrites containing the sesistive temary compounds of $SiO_2-CaO-V_2O_5$. The Mn-Zn ferrite with the composition of $MnO:ZnO:Fe_2O_3=36:11:53$(by mol %) are prepared by self-propagating high-temperature synthesis. From the results of frequency dependence of core loss, it has been found that the hysteresis loss is dominant at low frequency and the eddy current loss becomes more dominant as the frequency increases. With the addition of resistive compound, the frequency dependence of core loss, it has been found that the hysteresis loss is dominant at low frequency and the eddy current loss becomes more dominant as the frequency increases. With the addition of resistive compound, the frequency region where the hysteresis loss is dominant becomes wide. The core-loss minimum occurs at about 4$0^{\circ}C$ in the specimens with the additive because of the reduction in eddy current loss.
$Co_2Z$-type barium ferrites ($Ba_3Co_2Fe_{24}O_{41}$) were synthesized using variation method. First, M-type, $Co_2Y$-type and $Co_2Z$-type synthesized by hydrothermal method. Second, M- and Y-type precursors for synthesis of $Co_2Z$ hexaferrite by hydrothermal and ball milling method. the morphology, structure and magnetic properties of the barium ferrite particles were characterized using XRD, FESEM, VSM, impedance. As a result, Single phase of M-type and $Co_2Y$-type were obtained. Manufactured powders of M+Y ball milling, M+Y hydrothermal were similar to single phase of $Co_2Z$-type hexaferrite, all powders were obtained theoretical magnetization (50 emu/g). The largest initial permeability were obtained $Co_2Z$ hexaferrite synthesized by reagent precusor, With increasing calcination temperature was lowered the initial permeability. In another synthesis didn't almost that little change could be found.
The amount of domestic carbon dioxide emissions is more than 600 million tons/year. The emitted $CO_2$ should be captured and stored, however, suitable storage sites have not been found yet. A lot of researches on the conversion of captured carbon dioxide to useful carbon source have been conducted. The purpose of this study is to convert stable carbon dioxide to useful resources using less energy. For this purpose reducing gas and metallic oxide (activator) are required. Hydrogen was used as reducing gas and cobalt ferrite was used as activator. Considering that activator has different physical properties depending on synthesis methods, activator was prepared by hydrothermal synthesis and solid method. Decomposition characteristics of carbon dioxide were investigated using synthesized powders. Temperature programmed reduction/oxidation (TPR/TPO) and thermogravimetric analyzer (TGA) device were used to observe the decomposition characteristics of carbon dioxide. Activator prepared by solid method with 5 and 10 wt% CoO content showed an excellent performance. In TGA experiments with samples prepared by the solid method, reduction by hydrogen was 29.0 wt% and oxidation by $CO_2$ was highest in 27.5 wt%. 95% of adsorbed $CO_2$ was decomposed with excellent oxidation-reduction behaviors.
Hexagonal ferrite $Co_2$Z(B $a_3$$Co_2$F $e_{24}$$O_{41}$ ) was prepared by various coprecipitation-oxidation methods. The formation of $Co_2$Z was studied in order to determine the optimal method. The $Co_2$Z composition hydroxides were prepared with the different oxidation and precipitation from the aqueous solution of $Ba^{2+}$, $Co^{2+}$ and F $e^{2+}$ chloride mixture. The coprecipitates were heat-treated at various temperatures, and their formation phases and microstructures were investigated from the analyses of DTA/TGA, powder XRD and SEM. The $Co_2$Z phase was observed in the case where the precursor will have the amorphous like oxyhydoxide($\delta$-FeOOH), and formed from $Ba_3$F $e_{32}$$O_{51}$ , BaF $e_{12}$$O_{19}$ (M-type) and $Ba_2$$Co_2$F $e_{12}$$O_{22}$ (Y-type). The $Co_2$Z was synthesized by the heat-treatment of the coprecipitate, which was prepared from the precipitation after oxidizing the chloride mixed solution, above 110$0^{\circ}C$.EX>.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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