Proceedings of the Korean Society of Soil and Groundwater Environment Conference
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2006.04a
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pp.162-165
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2006
유해성 유기물질로 오염된 토양의 복원을 위한 토양세척공정에서 계면활성제를 선택적으로 재이용하기 위해 활성탄을 이용한 흡착 칼럼의 성능을 평가하였다. 계면활성제로는 Triton X-100을 소수성 유해 유기물질로는 다환방향족 탄화수소의 하나인 phenanthrene를 사용하여 그 성능을 평가하였다. 계면활성제의 흡착은 phenartthrene에 비해 빠른 흡착 특성을 보였으며 phenanthrene은 계면활성제의 포화흡착상태에서도 지속적으로 흡착이 이루어졌다. 이는 계면활성제의 흡착이 종료된 이후에도 유해성 유기물질의 지속적인 흡착을 기대할 수 있어 계면활성제의 지속적인 재이용과 활성탄 사용시간의 증대를 가져올 수 있음을 의미한다. 이와 같은 활성탄 칼럼에서의 유해성 유기물질의 우수한 선택적 흡착 결과는 기본적으로 소수성 정도의 차이와 size exclusion에 의한 기작뿐만 아니라 활성탄에 흡착된 계면활성제에 의한 다환방향족 탄화수소의 추가적인 흡착이 일어나 전체적인 성능이 향상되는 것에 기인한다.
Crude oil is complex mixture if thousands of different organic compound formed from a variety of organic materials that are chemically converted under differing geological conditions over long periods of time. Also oil composition varies according to crude source, refining, processing, handling and storage. The oil fingerprint method is application if specific knowledge of petrochemicals and use if sophisticated analytical equipment and techniques to identify the source(s) if oil pollution. KCG currently utilizes four primary analytical techniques: Gas Chromatography (GC), Fluorescence Spectroscopy(FL), Infrared Spectroscopy(IR) and Gas Chromatography mass spectrometer(GC/MS). Of all these techniques, GC technique are most widely used Gas Chromatography is used as a primary analytical method because high reliableness, high separating efficiency and repeatability.
Deep sea core samples were taken in the southwestern part of the Ulleung Basin in order to characterize the properties of shallow gases in the sediment. Amount of shallow gases in the sediments were calculated by head space techniques, and chemical and isotopic compositions of hydrocarbon gases were analyzed. Geochemical analyses were carried out on the gas bearing sediments to find out relationship between natural gas contents and organic characteristics of the sediments. Seismic characteristics of shallow gases in the sediments were also examined in this study. The amount of the hydrocarbon gases in the sediments range from 0.01% to 11.25%. Calculation of volume of gas per volume of wet sediment varies from 0.1 to 82.0 ml HC/L wet sediment. Methane consists 98% of the total hydrocarbon gases except for two samples. Based on the methane content and isotopic composition$(\delta^{13}c)$: -94.31$\textperthousand$~-55.5$\textperthousand$), the hydrocarbon gases from the sediments are generated from bacterial activities of methanogenic microbes. Contents of hydrocarbon gases are variable from site to site. Volume of shallow gases in the sediments shows no apparent trends vs. either characteristics of organic matter or particle sizes of the sediments. Gas concentration is high in the area of seismic anomalies such as blanking zone or chimney structures in the section. Physicochemically the pore water and the formation water systems are saturated with gases in these areas. Concentration of hydrocarbon gases in the sediments in these area shows favorable condition for generation of gas hydrate, as far as the other conditions are satisfied.
In recent years, phytoremediation, the use of plants to detoxify hydrocarbons, has been a promising new area of research, particularly in situ cleanup of large volumes of slightly contaminated soils. There is increasing need for a mathematical model that can be used as a predictive tool prior to actual field implementation of such a relatively new technique. Although a number of models exist for solute-plant interaction in the vegetated zone of soil, most of them have focused on ionic nutrients and some metals. In this study, we developed a mathematical model for simulation of bioremediation of hydrocarbons in soil, associated with plant root systems. The proposed model includes root interactions with soil-water and hydrocarbons in time and space, as well as advective and dispersive transport in unsaturated soil. The developed model considers gas phase diffusion and liquid-gas mass exchanges. For simulation of temporal and spatial changes in root behavior on soil-water and with hydrocarbons, time-specific distribution of root quantity through soil was incorporated into the simulation model. Hydrocarbon absorption and subsequent uptake into roots with water were simulated with empirical equations. In addition, microbial activity in the rhizosphere, a zone of unique interaction between roots and soil microorganisms, was modeled using a biofilm theory. This mathematical model for understanding and predicting fate and transport of compound in plant-aided remediation will assist effective application of plant-aided remediation to field contamination.
Phase equilibrium and dynamic behavior studies were performed on systems containing $C_{10}E_5$ nonionic surfactant solutions and nonpolar hydrocarbon oils. The phase behavior showed an oil in water (O/W) microemulsion (${\mu}E$) in equilibrium with excess oil phase at low temperatures and a water in oil (W/O) ${\mu}E$ in equilibrium with excess water phase at high temperatures. For intermediate temperatures a three-phase region containing excess water, excess oil, and a middle-phase microemulsion was observed and the transition temperature was found to increase with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil. Dynamic behavior at low temperatures showed that an oil drop size decreased linearly with time due to solubilization into micelles and the solubilization rate decreased with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil. On the other hand, both spontaneous emulsification of water into oil phase and expansion of oil drop were observed because of diffusion of surfactant and water into oil phase. Under conditions of a 3 phase region including a middle-phase ${\mu}E$, both rapid solubilization and emulsification of oil into aqueous solutions were found mainly due to the existence of ultra-low interfacial tension. Interfacial tensions were measured as a function of time for n-decane oil drops brought into contact with 1 wt% surfactant solution at $25^{\circ}C$. Both equilibrium interfacial tension and equilibration time increased with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil.
In this study, the reforming reaction of vacuum residues (VR), high viscosity oil residues produced from vacuum distillation process of petroleum oil, was carried out using catalytic aquathermolysis reaction. VR showed a prone to decrease the amount of resins and asphaltenes in the constituents, and to increase saturates and aromatics when reacting with steam at 30 bar and above $300^{\circ}C$ for 24 h. When the amount of steam is not enough at this reaction, the asphaltene content in the products was rather increased after the reaction. As a result of the catalytic aquathermolysis using the metal oxide-zeolite catalyst with the decaline as a hydrogen donor, a 10% decrease in resin and asphaltene as well as a 10% increase in the aromatic hydrocarbon were observed. Consequently, the viscosity of VR decreased by 70% after the reaction. GC-Mass spectroscopy showed that the aquathermolysis of VR resulted in the decomposition of the resins and asphaltens into a low molecular weight material.
Phase equilibrium and dynamic behavior studies were performed in systems containing $C_{12}E_5$ nonionic surfactant solution and nonpolar hydrocarbon oil. The phase behavior result showed an oil-in-water(O/W) microemulsion(${\mu}E$) in equilibrium with excess oil phase at low temperatures and a water-in-oil(W/O) ${\mu}E$ in equilibrium with excess water phase at high temperatures. For intermediate temperatures a 3 phase region containing excess water, excess oil, and a middle-phase microemulsion was observed and the transition temperature was found to increase with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil. Dynamic behavior at low temperatures showed that an oil drop size decreased linearly with time due to solubilization into micelles and the solubilization rate decreased with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil. On the other hand, both spontaneous emulsification of water into oil phase and expansion of oil drop with time were observed because of diffusion of surfactant and water into oil phase. Under conditions of a 3 phase region including a middle-phase ${\mu}E$, both rapid solubilization and emulsification of oil into aqueous surfactant solution were found mainly due to the existence of ultra-low interfacial tension. Interfacial tensions were measured as a function of time for n-decane oil drops brought into contact with 1 wt% surfactant solution at $25^{\circ}C$. Both equilibrium interfacial tension and equilibration time were found to increase with an increase in the chain length of a hydrocarbon oil.
To analyze of oils in contaminated soils, it is necessary to classify of oils accurately and it has to be selected suitable extraction method and instrumental analysis method in according to the character of sample. In this study, oils are classified into three groups-gasoline, diesel and kerosene-we consider extraction methods and quantitative analysis method of these oils using GC/MS. As the analysis example of real sample, we analyze some gasolines and diesels of some oil refining company and calculate BTEX in gasoline and saturated n-hydrocarbons in diesel. And also, we study the representative quantitative method of each kind of oils.
To investigate the oil degrading properties of psychrotrophic bacterium Acinetobacter calcoaceticus Al-l the effects of environmental factors on this bacterium were studied. The optimal environmental conditions for cell growth rate and oil-emulsifying activity were as follows; temperature $15^{\circ}C$, pH 7.5, salt concentration 0- 3% and crude oil concentration 0.1%. Additionally the optimal concentration of Nand P source for cell growth rate and oil-emulsifying activity were 0.76 mM and 0.057 mM as $(NH_4)HS0_4$ and $K_2HP0_4$, respectively. Analysis of remnant oil by gas chromatography showed time dependent oil degradation pattern by A. calcoaceticus during cultivation; At lOoe and $15^{circ}$e, most alkane peaks were disappeared and it showed large quantities of crude oil were degraded. But at $25^{circ}$e alkane compounds in the crude oil were partially degraded even after 120 hours incubation.
In connection with two electron binding energy of each bond of saturated hydrocarbons, C-C bond fission and hydrogen abstraction from C-H bond are discussed by means of two center Huckel method. A beautiful correlation could be noticed between the observed bond dissociation energy and the calculated bond energy except for n-butane. Bond dissociation energies between C-C bond were also related to C-C bond fission. We could also find a very close relation between the relative easiness of hydrogen abstraction and the calculated binding energy of C-H bond. In other words, C-H bonds of tertiary hydrogen have been noticed as most weakely bonded and hence the tertiary hydrogen would most easily from the paraffins. In addition, the C-H binding energy is discussed applying ionic character of C-H bond which is derived from its dipole moment (0.4D)
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[게시일 2004년 10월 1일]
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