바이오매스 가스화 프로세스 개발에 있어서 가장 기본적인 해결과제는 고발열량의 합성가스 제조, 냉가스 효율의 향상, 타르 발생량 저감 및 제거이다. 가스화 효율 향상에 대한 연구는 국내외 적으로 많이 이루어지고 있으나, 타르 발생량 저감에 대한 연구는 많이 이루어져 있지 않다. 타르는 분자량이 큰 방향적 탄화수소로 응축되면 점성이 높아 배관폐쇄, 정제설비의 압력손실 증가로 인해 운전정지 및 가스화율 저하의 원인이 된다. 가스화로에서 타르 발생량을 저감시키는 방법 중에는 Ni계 촉매를 이용하는 방법이 있으나, 카본 누적에 의한 활성저하, 알칼리금속에 의한 응집 등의 문제가 발생할 수 있다. 한편 철산화물은 합성가스 중의 C2-C3계의 타르를 분해하는데 효과가 알려져 있다. 따라서 본 연구에서는 적벽돌, 염색슬러지 회재 등에는 철산화물이 다량 함유되어 있는 것에 착안하여 폐기물중의 폐금속을 이용한 바이오매스 가스화에 대한 연구를 수행하였다. 점토광물계 폐기물인 적벽돌 파쇄물($SiO_2$ 67.2%, $Al_2O_3$ 19.7%, $Fe_2O_3$ 8.7%, $K_2O$ 2.0%, $TiO_2$ 1.2%, MgO 0.7%)을 전처리 한 후 유동매체로하여 우드펠렛을 가스화한 결과, 가스 생성량이 증가하고, 타르 및 탄화수소류가 감소하는 경향을 나타내었다. 특히 타르는 후단의 타르 트랩에서 타르가 거의 검출이 되지 않았다. 전처리를 하지 않은 적벽돌 파쇄물은 반응시간이 경과한 후에 가스화율이 증가함에 따라 철화합이 가스화로내에서 환원되어 타르를 분해하는데에는 어느 정도의 반응시간이 필요한 것을 확인하였다.
Dismantlement of lithium primary batteries without explosion is required to recycle the lithium primary batteries which could be exploded by heating too much or crushing. In the present study, the optimum discharging condition was investigated to dismantle the batteries without explosion. When the batteries were discharged with $0.5kmol{\cdot}m^{-3}$ sulfuric acid, the reactivity of the batteries decreased after 4 days at $35^{\circ}C$ and after 1 day at $50^{\circ}C$, respectively. This result shows that higher temperature removed the high reactivity of the batteries. Because loss of metals recycled increases when the batteries are discharged only with the sulfuric acid, discharging process using acid solution and water was newly proposed. When the batteries were discharged with water during 24 hours after discharging with $0.5kmol{\cdot}m^{-3}$ sulfuric acid during 6 hours, the batteries discharged were dismantled without explosion. Because decrease in loss of metals was accomplished by new process, the recycling process of the batteries could become economic by the 2-step discharging process.
The optimum regeneration conditions for the regeneration of three way spent catalysts (TWCs), which were taken from automobiles with different driving conditions, were investigated to evaluate the suitability as alternative catalysts for removing VOCs. The spent catalysts were washed with five different acids ($HNO_3$, $H_2SO_4$, $C_2H_2O_4$, $C_6H_8O_7$, and $H_3PO_4$) to remove contaminants and examine the optimum conditions for recovering the catalytic activity. The physicochemical properties of spent and its regenerated TWCs were evaluated by using nitrogen adsorption-desorption isotherms, XRD, and ICP. The relative atomic ratios of contaminants and platinum group metals (PGMs) of the spent TWCs were greatly dependent on the placed positions. The main contaminants formed were lubricant oil additives and metallic components. Also, the regeneration treatment increased the PGMs ratio, BET surface area, and average pore diameter of TWCs. The catalytic activity results indicated that the spent TWCs have the possibility for removing VOCs. Moreover, the employed acid treatments greatly enhanced the catalytic activity of the spent TWCs. Especially, nitric and oxalic acids provided the most improvement in the catalytic behavior. The catalytic activities of the regenerated TWCs were significantly influenced by the containing platinum ratios rather than the removal ratios of contaminants and the changes in the structural properties offered by the acid treatments.
Typical examples as unrecycled materials in Korea were Zinc from the electric arc furnace dust (EAF Dust), and Moiybdenium and Vanadium from the desulfurizing spent catalyst of petrochemical industries. In the otherwise, though recovery of valuable metals from the waste electronic scrap such as printed circuit boards (PCBs) and platinum group metals (PGM) from the waste automobile catalyst have been interesting issues, it is difficult to collect the exact informations or statistics on their material flow system. In this article, The current domestic research trends for unrecycled or less recycled materials have been reviewed, and material flow and recycling technologies on the desulfurizing spent catalyst were surveyed.
Kim, Tae-Jin;Cha, Ik-Soo;Lee, Hee-Cheol;Ahn, Wha-Seung
Applied Chemistry for Engineering
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v.5
no.6
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pp.925-934
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1994
Nickel recovered from the spent oil-hydrogenation catalysts was used in hydrogenation catalyst preparation. The spent catalyst contains approximately 21.8% Ni, 0.7% Mg, and small quantities of Al, Fe, and Zn. Nickel recovery was obtained by inorganic acid digestion in the order of HCI>$NHO_3$>$H_2SO_4$. For $HNO_3$, 3hour extraction with 3N solution was satisfactory. In the PH range of 6.5~9.0, Ni recovery was higher, but metallic impurities were found to be coprecipitated. The PH in the range of 7.0~9.0 seems to be the optimum condition for separation to obtain acceptable Ni precipitates without the decrease of purity. The catalysts prepared with reclaimed nickel by wet reduction methods showed catalytic activities close to those prepared using reagent nickel in the oil hydrogenation reaction. The surface areas of the support do not seem to affect the catalytic activity.
Kim, Yong-Hwan;Han, Cheol-Ung;Choe, Han-Sin;Kim, Yeong-Min;Son, Seong-Ho;Lee, Gi-Ung
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2014.11a
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pp.91-91
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2014
주석함유 2차 공정 부산물인 양극 슬라임내의 금속을 회수하기 위하여 탄소환원반응을 통해 금속 회수에 미치는 공정변수의 영향을 조사하였다. 열역학 모델링과 금속환원 실험결과, 환원 온도와 고체 환원제인 코크스(cokes)에 공정 변수에 따라 금속으로 환원이 될 수 있음을 확인하였다.
After removal of mercury in the silver oxide batteries with the distillation process, the leaching of valuable metals from the residue was studied. The distilled residue was reacted with the various HNO, concentration, reactlon temperature, readion time and pulp density. It was found that the optimum condition for leachmg was 2N HNO,, 40-60% reaction temperature, 6 hours reaction tlme and 10g/200ml pulp density. More than 99% of silver and zinc were dissolved in this process while less than 50% of iron and nickel were leached
The spent petroleum catalysts contain rare metals such as vanadium, nickel, molybdenum, and cobalt. Therefore, the leaching of these rare metals from spent petroleum catalysts by organic acid was investigated in the present study. The leaching efficiency of metals by organic acid was in the following order: oxalic acid > tartaric acid > citric acid > maleic acid > ascorbic acid. Among the organic acids employed in this work, oxalic acid can be considered to be superior to the other acids in terms of metals leaching efficiency. The effect of several leaching conditions such as temperature, acid concentration, pulp density, stirring speed, and reaction time on the leaching of metals was investigated. Vanadium and molybdenum were selectively dissolved by oxalic acid from the spent catalysts. The leaching kinetics of vanadium by oxalic acid was also investigated. An activation energy of 8.76 kJ/mol indicated that the leaching kinetics of vanadium by oxalic acid solution was controlled by mass transfer.
Waste printed circuit boards (WPCBs) contain valuable metals such as Cu, Ni, Au, Ag, and Pd. For an effective recycling of WPCBs, it is essential to recover the valuable metals. In recent years, recycling processes have come to be necessary for separating noble metals from WPCBs due to an increasing amount of electronic device wastes. However, it is well known that glass reinforced epoxy resins in the WPCBs are difficult materials to separate into elemental components, namely metals, glass fibers and epoxy resins in the chemical recycling process. $K_3PO_4$ as a catalyst in dimethylformamide (DMF) and N-Methyl-2-pyrrolidone (NMP) was used to depolymerize epoxy resins for recovering metallic and non-metallic components from WPCBs. Reactions of WPCBs were carried out at temperatures $160{\sim}200^{\circ}C$ for 2~12 h. The recycled glass fiber from WPCBs was analyzed by thermogravimetric analyzer (TGA) and evaluated the degree of solubility of the epoxy resin for separation efficiencies of the WPCBs.
Nguyen, Thi Thu Huong;Tran, Thanh Tuan;Lee, Man Seung
Resources Recycling
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v.31
no.1
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pp.12-20
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2022
The smelting reduction of spent lithium-ion batteries results in metallic alloys containing Co, Cu, Fe, Mn, Ni, and Si. A process to separate metal ions from the sulfuric acid leaching solution of these metallic alloys has been reported. In this process, ionic liquids are employed to separate Fe(III) and Cu(II). In this study, D2EHPA and Cyanex 301 were employed to replace these ionic liquids. Fe(III) and Cu(II) from the sulfate solution were sequentially extracted using 0.5 M D2EHPA with three stages of cross-current and 0.3 M Cyanex 301. The stripping of Fe(III) and Cu(II) from the loaded phases was performed using 50% (v/v) and 60% (v/v) aqua regia solutions, respectively. The mass balance results from this process indicated that the recovery and purity percentages of the metals were greater than 99%.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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