Two types of CoMo/zeolite as well as $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were prepared and their activities and selectivities of low-temperature dibenzothiophene(DBT) hydrodesulfurization(HDS) were studied in high pressure fixed bed reactor. The HDS activities of CoMo/zeolites were higher than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures below $225^{\circ}C$ while they were lower than that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ at temperatures higher than $275^{\circ}C$. The main products from $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$ were biphenyl and cyclohexylbenzene. The product distribution of CoMo/zeolite catalysts was different from that of $NiMo/{\gamma}-Al_2O_3$. It is speculated that DBT is converted to alkylcyclohexane over zeolite based catalysts through both alkylation and hydrogenation reactions. The crystal structure of molybdenum was $MoO_3$ in fresh zeolite support while mixtures of $MoO_3$ and $MoS_2$ were observed in the aged catalyst.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.31
no.1
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pp.21-28
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2009
Physico-chemical characteristics of the Ca-based and Na-based dry sorbents were compared using thermo-gravimetric analysis (TGA) and temperature programmed desorption (TPD) methods. The studied characteristics were thermal stability, sulfur dioxide ($SO_2$) absorption capacity and absorption rate at $250^{\circ}C$ which is a typical temperature before a fabric filter, and $SO_2$ absorption capacity at an ambient temperature. Calcium hydroxide ($Ca(OH)_2$) started to decompose into calcium oxide (CaO) at $390^{\circ}C$ and completed at 480~$500^{\circ}C$, showing 76% of an original $Ca(OH)_2$ weight. Sodium bicarbonate ($NaHCO_3$) also converted to sodium carbonate ($Na_2CO_3$) between $95^{\circ}C$ and $190^{\circ}C$, decreasing the weight to 63% of its initial weight. Among four sorbents tested at $250^{\circ}C$, sodium carbonate had the highest capacity, absorbing 0.35 g $SO_2$/g sorbent. Calcium oxide and calcium hydroxide followed that showing 0.156 g and 0.065 g $SO_2$ absorption per absorbent respectively. Ca-based absorbents showed slower rate than sodium carbonate because of initial stagnant step. However, calcium hydroxide caught more $SO_2$ than sodium carbonate at ambient temperature. From this work, it can be concluded that Ca-based absorbent is a proper sorbent for $SO_2$ treatment at low temperature and sodium carbonate, at high temperature.
The desulfurization process which belongs to the gas refining part is the unit process that eliminates $H_2S$ and COS in the coal gas formed by the coal gasification part in the integrated gasification combined cycle(IGCC). In this study, natural manganese ores were selected as the raw material of the desulfurization sorbent due to economical efficiency. Initial rates for the reactions between $H_2S$ and desulfurization sorbent using natural manganese ores were determined in a temperature range of $400{\sim}800^{\circ}C$ using a thermobalance reactor. All reactions were first order with respect to $H_2S$ and were in accord with the Arrhenius equations. When sulfidation reaction was controlled by diffusion, the temperature dependence of the effective diffusivity was given by the Arrhenius equation. Activation energies and frequency factors were obtained from the product layer diffusion coefficient of various sorbents by plotting as Arrhenius equation form.
We performed process and CFD simulations of a 100 kW fuel cell system. By process simulation, we derived the input flow rate of each unit process and the recycle diesel flow rate. Through CFD simulation considering the recycle diesel flow, more efficient operational condition was found. Using 6 desulfurize reactors, a TSA process for a 100 kW fuel cell system was successfully constructed. Heat interference between reactors was found to be negligible. These results will contribute to increasing the efficiency of fuel cell system and the developed desulfurizing module design will contribute to the clean petrochemical technology as well as fuel cell systems.
Desulfurization reaction in a bubble type reactor was carried out by adding three organic acids such as acetic acid, lactic acid, and antic acid to investigate the enhancement of the desulfurization performance of low-grade limestone. Desulfurization of limestone slurry without organic acids initiated to degrade at pH 5.2 or less, whereas organic acid-added limestone slurry exhibited a stable efficiency in the initial desulfurization with slurry pH ranging 4.2~4.5. At slurry pH below 4, the desulfurization performance of limestone slurry with addition of organic acids may be related to the amount of anions produced by dissociation of the organic acids. When limestone slurry had a large amount of anions, a rapid decrease in buffer capacity of slurry pH did not occur. These results were due to the acidity and dissociation of organic acids. The desulfurization performance of low-grade limestone slurry increased in the order of acetic acid (2.6%) < lactic acid (6.4%) < formic acid (16.7%).
Removal rates of hydrogen sulfide were investigated to known effects of several light sources with external and internal irradiation on the desulfurization using C. thiosulfatophilum. In the case of internal illumination system, optical-fiber photobioreactor was applied to increase the light availability. Furthermore, sunlight was used as the main light energy in the daytime and metal-halide lamp was applied as an additional light energy at night. Light energy of 99% was saved by the application of the LED's array in comparison with the incandescent light source. $H_2S$ removal rates at 5,000 lux in a 4-L photobioreactor were shown as 0.040, 0.138, 0.136, and 0.134 (${\mu}mol$$H_2S/min$)/(mg protein/L), respectively, in the following order of light sources, when several light sources such as fluorescent, energy-saving, incandescent, halogen lamp, and filtered light at 460 nm were applied. Removal rate per unit cell concentration with the internal light diffused optical-fibers increased about 1 six times as much as that with the external light sources. Removal rate per unit cell concentration, using sunlight in the daytime and a metal-halide lamp at night, was 0.41 less than 0.869 (${\mu}mol$$H_2S/min$)/(mg protein/L) using a 400 W metal-halide lamp day and night, since the automatic sunlight collection system can transmit the light intensity as only 10% of that with a metal-halide lamp.
Baek, Jeom-In;Ryu, Jungho;Lee, Joong Beom;Eom, Tae-Hyoung;Lee, Kisun;Wi, Yong-Ho;Ryu, Chong Kul
한국신재생에너지학회:학술대회논문집
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2010.06a
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pp.107.1-107.1
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2010
고체 흡수제를 이용한 석탄합성가스 중의 황제거 기술은 습식 스크러빙 방식에 비해 고온에서 운전가능하므로 석탄가스화복합발전의 효율 향상을 가져올 수 있다. 고체탈황제는 서로 연결된 두 개의 유동층 반응기를 순환하면서 흡수탑에서는 합성가스 중의 $H_2S$로부터 황을 흡수하고 재생탑에서는 공기 중의 산소와 흡수된 황이 반응하여 $SO_2$를 배출하고 재생된다. 따라서 고체 황 흡수제는 유동층 공정에 응용가능한 물성과 함께 높은 황흡수능과 빠른 반응성이 요구된다. 본 연구에서는 기존 개발된 고체 탈황제가 가졌던 소성시 수축 현상, 낮은 내마모도 등을 개선하기 위해 지지체 조성을 변경하여 개발한 분무성형 탈황제의 흡수 재생 온도에 따른 황흡수 특성 변화를 조사하였다. $H_2S$ 1 vol. %를 함유한 모사 합성가스를 이용하여 흡수온도 450, $500^{\circ}C$, 재생온도 500, 550, 600, $650^{\circ}C$에서 황 흡수능을 열중량분석기를 이용하여 측정하였다. 개발된 흡수제는 유동층 공정 적용에 적합한 훌륭한 물성(형상, 밀도, 강도 등)과 함께 $500^{\circ}C$ 흡수와 $650^{\circ}C$ 재생을 기준으로 10 wt% 이상의 높은 황흡수능을 보여주었다. 흡수온도 변화는 황 흡수능 변화에 큰 영향을 미치지 않았으나, 재생온도가 $600^{\circ}C$ 이하인 경우 황흡수능이 5 wt% 이하로 크게 떨어져 재생온도를 $650^{\circ}C$ 이상 유지시키는 것이 중요함을 알 수 있었다.
Park, Seung-Soo;Kim, Ki-Hyoung;An, Hi-Soo;Park, Kwang-Kyu
Applied Chemistry for Engineering
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v.17
no.6
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pp.619-624
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2006
This study was performed to investigate the formation process of calcium sulfate ${\alpha}$-hemihydrate from FGD gypsum produced at thermal power plant burning bituminous coal. The experimental results showed that calcium sulfate $\alpha$-hemihydrate with a large aspect ratio was produced in the temperature range of $120^{\circ}C$ and $140^{\circ}C$ in the absence of additives through dissolution-recrystallization mechanism. It was also observed that addition of Na-succinate as a catalyst changed crystal shape from acicular to prismatic, resulting in decreased water/powder ratio down to 33%. Optimum concentration of Na-succinate was 20mM. It was confirmed that the optimum moulding pressure and moisture content of moulded body from FGD gypsum were $30kg_f/cm^2$ and between 10% and 15% respectively, which prevent moulded body from collapsing and maximize the capillary effect by given pore volume while autoclaving.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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