The catalytic activity of the used catalyst, $V_2O_5/TiO_2$, for MSW incinerators was investigated focusing on its regeneration. As the result of the experimental analysis, the NOx removal efficiency difference between the fresh catalyst and used catalyst is about 60% at $260^{\circ}C$ and 1, 2-dichlorobenzen (1, 2-DCB) removal efficiency difference is about 14% at $200^{\circ}C$, in honeycomb test. And the catalysts, both the fresh and used, were characterized by XRD, TGA, and ICP techniques in order to investigate the deactivation. On the basis of the results, it is found that the used catalyst is deactivated by ammonium-sulfates, heavy metals (Pb, As etc.), alkali metals (Ca), and phase transfer of $TiO_2$. Also calcination treatment under nitrogen and air condition was excellent than washing and calcination treatment.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2014.11a
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pp.94-94
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2014
본 연구는 탈질용 폐 SCR 촉매로부터 유가금속인 바나듐과 텅스텐을 회수하기 위하여 고온 소다배소, 수침출, 침전 및 용매추출 실험 순으로 진행하였다. 소다배소는 $Na_2CO_3$ 첨가량 5당량, 폐촉매 평균 입자크기 $54{\mu}m$, 배소온도 $850^{\circ}C$, 배소시간 120분의 조건이 적절하였고, 소다배소 산물의 수침출 실험은 배소산물 입자크기 $-45{\mu}m$, 침출온도 $40^{\circ}C$, 침출시간 30분 및 광액밀도 10%의 조건이 적절하였다. 이와 같은 조건하에서 소다배소 및 수침출 실험을 수행한 결과, 바나듐 성분 약 46%와 텅스텐 성분 약 92%가 침출 되었다. 수침출 공정에서 얻어진 바나듐과 텅스텐이 함께 침출된 침출용액으로부터 바나듐 성분을 선택적으로 침전시키기 위하여 MgCl2를 사용하여 침전실험을 수행하였으나, 바나듐 성분이 침전될 때 텅스텐 성분이 함께 침전되어 큰 손실율을 나타내었다. 또한, 침출용액 내의 바나듐과 텅스텐 성분을 분리하기 위하여 용매추출 실험을 수행하였다. 아민계열의 추출제인 Alamine 336 및 Aliquat 336을 사용한 용매추출 실험에서 바나듐과 텅스텐 성분 모두 90% 이상 추출되었다. 이후 수행된 탈거실험에서 대부분의 역추출제에 의해 바나듐과 텅스텐은 동시에 탈거되었다. 그러나 Alamine 336을 추출제로 사용한 유기상의 탈거실험에서 NaCl 및 NH4Cl 용액을 탈거용액으로 사용하였을 경우에 바나듐과 텅스텐이 선택적으로 탈거될 수 있는 가능성을 나타내었다. 반면에 Aliquat 336을 추출제로 사용한 유기상의 탈거실험의 경우, NaOH 용액이 가장 선택적인 탈거용액임을 확인하였다.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.32
no.10
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pp.928-935
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2010
A bag filter system was partially burnt down during a trial run of waste wood incineration boiler. This brought about unburned hydrocarbon which caused a rapid deactivation of low temperature SCR catalyst set up in two stage after the bag filter. The deactivated catalyst was investigated in order to trace the origin by several characterization methods such as XRD, EDX, BET, TGA, SEM. The deactivated catalyst was regenerated by different methods such as acid washing, water washing in ultrasonication, and calcination treatment under air condition. It is found the calcination treatment under air condition at $450^{\circ}C$ for 2 hours to be the best regeneration method. The catalytic activity was measured in the form of 2 cm ${\times}$ 2 cm ${\times}$ 10 cm (catalyst weight 10 g) honeycomb type. A deNOx efficiency of the regenerated catalyst showed 100% at $180^{\circ}C$ which is the same level of fresh one.
Since the 2000s, to start inducement of SCR(Selective Catalytic Reduction) denitrification facility by large scale companies which are emitted large amount of nitrogen oxides such as power plants, combined heat and power plant, incinerators and chemical plants due to take effect the regulation of stationary sources of nitrogen oxide(NOx), and the total amount of discharged pollutants, such as regulatory gradually emissions regulations are being strengthened and the expanded coverage due to the use of SCR denitrification catalyst is a growing trend. Since 2010 due to the new catalysts to replace the already installed power plants and incinerators due to inactive, and catalytic denitrification SCR waste catalyst waste as a resource rather than the development of technologies for recycling situation is urgently needed. In this study, analyzed paper and patent for recycling technologies of waste catalyst. The range of search was limited in the open patents of USA (US), European Union (EP), Japan (JP), Korea (KR) and SCI journals from 1975 to 2012. Patents and journals were collected using key-words searching and filtered by filtering criteria. The trends of the patents and journals was analyzed by the years, countries, companies, and technologies.
Selective catalytic reduction(SCR) catalysts are obtained from de-NOx system of thermoelectric power plant. A process was developed for valuable metals such as vanadium and tungsten recovery from spent SCR catalyst by using soda roasting followed by water leaching. Spent SCR catalyst having $V_2O_5$(1.23 mass %) and $WO_3$(7.73 mass %). For getting soluble metal forms of the targeted metals like vanadium and tungsten soda roasting process was implemented. In soda roasting process, sodium carbonate added 5 equivalent ratio at roasted temperature $850^{\circ}C$ with 120 min roasted time for $544{\mu}m$ particle size of spent SCR catalyst. After soda roasting process moved to water leaching for roasted spent catalyst. Before leaching process the roasted spent catalyst was grinded up to $-45{\mu}m$ size. The leaching time is 30 min at $40^{\circ}C$ temperature, 10 % pulp density. The final leaching efficiency obtained 46 % of vanadium and 92 % of tungsten from present process.
NO removal activity (per unit of mass) of the used catalyst was seriously decreased as low as 27% of the new catalyst. Since the surface area of the used catalyst was 63% of that of the new one, the mojor reason for the lessened activity of the used catalyst compared to the new one may be due to the decreased surface area by sintering and surface concentration of active materials. Poison may be regarded as another important factor, since it affect the active site of catalyst by heavy metals. To recycle the used catalyst, we focused on the removal of poisoning agents from the catalyst. By using $80^{\circ}C$ water for 30 min upto 2 h, the recycled catalyst demonstrated the best activity and efficiency, which may be due to the removal of both K and Na. Although the recovered activity (per unit of surface area) of the catalyst was 79% compared to the new one, the activity (per unit of mass) of the recovered catalyst was only 49% compared of the activity of fresh catalyst.
Sulphuric acid (H2SO4) leaching and hydrolysis were experimented for the recovery of titanum dioxide (TiO2) from the water-leached residue followed by soda-roasting spent SCR catalysts. Sulphuric acid leaching of Ti was carried out with leachate concentration (4~8 M) and the others were fixed (temp.: 70 ℃, leaching time: 3 hrs, slurry density: 100 g/L, stirring speed: 500 rpm). For recovering of Ti from the leaching solution, hydrolysis precipitation was conducted at 100 ℃ for 2 hours in various mixing ratio (leached solution:distilled water) of 1:9 to 5:5. The maximum leachability was reached to 95.2 % in 6 M H2SO4 leachate. on the other hand, the leachability of Si decreased dramatically 91.7 to 3.0 % with an increase of H2SO4 concentration. Hydrolysis precipitation of Ti was proceeded with leaching solution of 8 M H2SO4 with the lowest content of Si. The yield of precipitation increased proportionally with a dilution ratio of leaching solution. Moreover, it increased generally by adding 0.2 g TiO2 as a precipitation seed to the diluted leaching solution. Ultimately, 99.8 % of TiO2 can be recovered with the purity of 99.46 % from the 1:9 diluted solution.
Chemical catalyst products are applied to various fields such as petrochemical process, air pollution prevention facility and automobile exhaust gas purifier. The domestic and overseas chemical catalyst market is increasing every year, and the amount of waste catalyst generated thereby is also increasing. Most of the used chemical catalyst products, such as desulfurized waste catalysts and automobile waste catalysts containing valuable metals are important recyclable resources from a substitute resource point of view. The recycling processes for recovering valuable metals have been commercialized through some urban mining companies, and SCR denitration catalysts have been recycled through some remanufacturing companies. In this paper, the amount of domestic production and recycling of major catalyst products have thus been investigated and analyzed so as to be used as basic data for establishing industrial support policy for recycling of used chemical catalyst products. Also tasks for promoting the recycling of used chemical catalyst products are suggested.
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.34
no.10
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pp.664-670
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2012
A study on the in situ regeneration effect of commercial deactivated SCR catalyst which had been exposed to the off gas from the heavy oil fired power plant for a long time was carried out in a simulated in situ conditions by washing with distilled water and various acid solutions in a short time. The catalytic performance test of the regenerated SCR catalysts was carried out in the micro reactor with simulated off gas of the heavy oil fired power plant and all prepared catalysts were characterized by BET, Porosimeter, EDX (Energy Dispersive X-ray spectrometer) and ICP (Inductively Coupled Plasma) to investigate correlations between catalytic activity and surface characteristics of them. The characterization results of the regenerated catalysts showed that the specific surface area was restored 95% more than that of fresh catalyst. Under this study, the activity of the regenerated catalysts with acid solution (3~6 M) without using ultrasonic wave in a simulated in situ conditions was restored 90% more than that of the fresh catalyst. It was found that improved activity of regenerated catalyst was caused by removing the deactivating materials from the surface of the deactivated SCR catalyst through acid washing.
Jeon, Jong Hyuk;Kim, Young Hun;Hwang, In Sung;Lee, Jin Young;Kim, Joon Soo;Han, Choon
Resources Recycling
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v.22
no.1
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pp.55-63
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2013
Considering considerable contents of vanadium and tungsten in spent SCR DeNOx catalysts, separation and recovery of those metals are required. In this respect, commercial anion exchange resin (MP600) was employed to recover vanadium from the synthetic solution of ammonium metavanadate. Experimental results indicated that vanadium exist as anion under the acidic condition (pH 2 ~ 6) and adsorbed on the resin. Although the adsorption rate was increased with temperature, the maximum amount of adsorption was not affected by temperature. Desorption took place under either strong acidic (less than pH 1) or strong caustic (higher than pH 13) condition. However, desorption seldom took place under moderate conditions (pH 3~11). Furthermore, adsorption equilibrium results agreed well with Freundlich isotherm and pseudo-second-order reactions. And, adsorption energy was evaluated using Dubinin-Radushkevich and Temkin isotherm.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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