오존은 PE나 고무 등 고분자재료(高分子材料)의 표면(表面)에 존재하는 이중결합(二重結合)에 대(對)하여 친전자적부가반응(親電子的付加反應)으로 ozonide가 생성되고 이어서 제(第)3급(級) 수소(水素)를 공격하므로서 주쇄(主鎖)가 절단된다. 따라서 aldehyde, ketone 등의 carbonyl 화합물(化合物)이 생성된다. 이들이 재료표면(材料表面)의 굴곡변형(變形)의 증가에 따라 열(熱) 또는 공(光)에 의하여 다시 분해(分解)를 촉진시킨다. 2개(個)의 N분자(原子)에 방향족(芳香族) 및 지방족기(脂肪族基)를 각각 치환시킨 p - phenylene diamine 유도체(誘導體) 등과 같은 전자공흥성(電子供與性)이 큰 화합물(化合物)은 친전자적(親電子的)인 오존과 우선적으로 3급(級) 수소에 비하면 약 100 배(倍)로 반응성이 크다는것을 표(表)3으로 알수 있다. 미단이중결합(未端二重結合)에 대한 오존과의 반응은 다음 반응식과 같이 이중결합(二重結合)에 오존의 부가반응(付加反?)으로 개시(開始)되어 peroxi methylene이 유리되면서 미단(未端)은 aldehyde로 변화한다. 또 1개의 반응은 제(第)3급(級) 탄소-수소 결합에 오존이 삽입되고 계속 일어나는 분해반응으로서 hydroperoxide의 생성 및 탈염화수소(脫鹽化水素)반응이 일어난다. 이와같은 반응(反?)으로 생성(生成)된 내부(內部) 이중결합(二重結合)에 대한 오존의 반응은 olefin의 경우와 마찬가지로 molozonide나 ozonide의 과정을 거쳐 주쇄(主鎖)가 개열(開裂)되는 것이다.
The several glycoside hydrolysing enzymes related to rutin degradation are found to be rhamnosidase, glucosidase and rutinosidase. Rutinosidase was purified to electrophoretic homogeneity from cell extracts of rutin-degrading strain, MT-57, which was identified as a Arthrobacter sp. Its molecular weight was estimated to be 42, 000 by sodium dodecyl sulfate-polyacrylamide gel electrophoresis and 40, 000 by gel filtration. The optimum pH for enzyme was found to be 7.5, and relatively stable in alkaline solution. The optimum temperature for enzyme was $45^{\circ}C$, being stable up to $50^{\circ}C$ for 20 min. The Bm value of enzyme for rutin was 0.5 $\mu \textrm m$. The enzyme activity was increased by the chelating agent such as EDTA, $NaN_3$, and 8-hydroxyquinoline, was strongly inhibited by $CO_{2+}, Ni^{2+}$, and $Cu^{2+}$. The enzyme had high substrate specificity in the rutinoside.
Structures of 4H-pyran-4-one(I), 4H-pyran-4-thione(II), 4H-thiapyran-4-one (III), 4H-thiapyran-4-thione(IV) have been determined by MNDO and MINDO/3 methods. Geometries and physicochemical properties, especially the aromaticity, were found to agree well with the results of microwave experiments. The order of aromaticity was found to be (IV) > (III) > (II) > (I), which demonstrated inhibitory effect of strongly electronegative oxygen atom on the electron delocaligation, and the order of dipole moment, (II) > (IV) > (I) > (III), indicated the dominant contribution of the bond length of carbonyl group (C=O or C=S)
Kim Do-Hyun;Lee Dong-Gi;Lee Sang-Hoon;Woo Hyun-Sook;Lee Ki-Won;Choi Myung-Suk;Lee Byung-Hyun
Journal of Plant Biotechnology
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v.32
no.3
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pp.187-193
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2005
In an effort to optimize tissue culture conditions for genetic transformation of tall fescue (Festuca arundinacea Schreb.), an efficient plant regeneration system from seed-derived calli was established. MS medium containing 6 mg/L 2,4-dichlorophenoxy acetic acid (2,4-D) and 0.1 mg/L benzyladenine (BA) were optimal for embryogenic callus formation from mature seed and had a strong effect on successive plant regeneration. The plant regeneration frequency above 50% was observed when embryogenic calli induced in this medium were transferred to N6 medium supplemented with 1 mg/L 2,4-D and 3 mg/L BA. Among several basic media, MS and N6 medium were optimal for callus induction and plant regeneration, respectively. 'Kentucky-31' showed to have high frequencies of embryogenic callus induction and plant regeneration up to 58.3 and 50%, respectively. Addition of sucrose to the regeneration medium as a carbon source increased regeneration frequency up to 55%. A short tissue culture period and high-frequency regeneration system established in this study will be useful for molecular breeding of tall fescue through genetic transformation.
Proceedings of the Korean Society of Applied Pharmacology
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1994.04a
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pp.229-229
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1994
선택성이 높고 뛰어난 약효를 지닌 항 바이러스제의 개발은 신약개발의 중요한 영역중에 하나이다. 현재 AIDS 치료제로 사용되고 AZT를 비롯하여 항virus 효과를 나타내는 약물의 대부분은 구조적으로 nucleoside계에 속하는 화합물로서 수 많은 약리학적 연구 및 합성 화학적 연구가 이루어져 왔다. 특히 합성 화학적 측면에서 이들 화합물의 합성은 크게 두가지로 나누어지는데 그것은 sugar 부위의 변형을 통한 방법과 염기 부위의 변형을 통한 방법에 의해 새로운 항 바이러스제를 개발하는 것이다. 최근의 연구 동향에 있어서 주목할 만한 변화의 하나는 sugar 부위의 구조적 변형을 시도하는데 있어서 종래의 5원환 형태에서 환이 개열된 형태의 acyclic nucleoside에 대한 연구가 이루어져 좋은 효과를 거두고 인다는 사실이다. Acyclovir, Ganciclovir등 의 개발이 그것이다. 본 연구에서는 종래의 acyclic nucleoside가 ribose sugar의 2'번 및 3'번 탄소를 제거한 acyclic ether 형태로 되어있는 것과는 다르게 ether 부위의 산소를 탄소 치환한 carbo-acyclic nucleoside를 합성하고자 하였다. Acyclic nucleoside를 합성하고자 하였다. Acyclic nucleoside의 side chain의 conformation이 항 바이러스 작용을 나타내는데 필수 불가결한 점을 감안할때, carbo-acyclic nucleoside계 화합물은 보다 다양하게 변형될 수 있는 장점을 가지고 있다. 이러한 관점에서 side chain의 2'번 및 3'번 탄소는 side chain의 conformation을 좌우하는 결정적 요인으로 작용할 것으로 판단된다. 따라서 본 연구에서는 이들 탄소를 중심으로한 분자수식을 시도하기로 하고 bioisosterism을 이용하여 3'위치의 수소를 fluoride로 치환한 화합물을 설계하여 합성을 시도하였다.silyl group-5'-무치환 화합물을 tosyl, azido화 한다음 desilylation하여 얻었다. 목적하는(1) 화합물의 diasteromer 인 2',3'-dihydroxy-5'-무치환 유도체(3)는 (4)화합물 합성시 얻은 hemiactal을 key intermediate로 하여 TsNHNH$_2$, NaB(CN)H$_3$ 및 NaOAc로 처리하므로서 얻을수 있었다. 이들 화합물들의 각종 DNA 및 RNA virus에 대한 항 바이러스작용을 검토한 결과 현저한 항 바이러스 작용을 나타내지 않았다.분화유도 활성을 나타내어 항종양제로의 개발에 많은 흥미가 기대된다.기대된다.oxylic acid (compound 10)를 합성하였다.10^{-7}$ M)에 의한 단백인산화에 대하여는 더 미약한 억제-효과를 나타내었다. 이상의 결과는 PDE-1과 항우울약들의 항혈소판작용은 PKC-기질인 41-43 kD와 20 kD의 인산화를 억제함에 기인되는 것으로 사료된다.다. 것으로 사료된다.다.바와 같이 MCl에서 작은 Dv 값을 갖는데, 이것은 CdCl$_{4}$$^{2-}$ 착이온을 형성하거나 ZnCl$_{4}$$^{2-}$ , ZnCl$_{3}$$^{-}$같은 이온과 MgCl$^{+}$, MgCl$_{2}$같은 이온종을 형성하기 때문인것 같다. 한편 어떠한 용리액에서던지 NH$_{4}$$^{+}$의 경우 Dv값이 제일 작았다. 바. 본 연구의 목적중의 하나인 인체유해 중금속이온인 Hg(II), Cd(II)등이 NaCl같은 염화물이 함유된 시료용액에 공해이온으로 존재할 경우 흡착에 의한 제거가 가능하다. 한편 이같은 중금속이온의 흡착실험은 특히 해수중의 금속이온의 회수연구에도
The cationic polymerization of substituted oxethanes which have pendant energetic groups such as methoxy, azido, and nitrato are investigated theoretically using the semiempirical MINDO/3, MNDO, and AM1 methods. The nucleophilicity and basicity of substituted oxethanes can be explained by the negative charge on oxygen atom of oxetanes. The reactivity of propagation in the polymerization of oxetanes can be represented by the positive charge on carbon atom and the low LUMO energy of active species of oxetanes. The reaction of the energetic cyclic oxonium ion forms to the open chain carbenium ion forms is expected by computational stability energy of the oxonium and carbenium ion (about 10~20 kcal/mole) favoring the carbenium ion. The relative equilibrium concentration of cyclic oxonium and open carbenium ions is found to be a major determinant of mechanism, owing to the rapid equilibrium of these cation forms and the expectation based on clauclation that the prepolymer propagation step SN1 mechanism will be at least as fast as that for SN2 mechanism.
The cationic polymerizations of substituted oxiranes which have pendant energetic groups such as azido, and nitrato, are investigated theoretically using the semiempirical MNDO, and $AM_1$ methods. The nucleophilicity and basicity of substituted oxiranes can be explained by the negative charge on oxygen atom of oxiranes. The reactivity of propagation in the polymerization of oxiranes can be represented by the positive charge on carbon atom and the low LUMO energy of active species of oxiranes. Ring opening of the complexed cyclic oxonium ion to the open chain carbenium ion is expected computational stability of the oxonium and carbenium ion by 30∼40 kcal/mol favoring the carbenium ion. The relative equilibrium concentration of cyclic oxonium and open carbenium ions will be a major determinant of mechanism. The chain growth $SN_1$, mechanism will be at least as fast as that for $SN_2$ mechanism.
Six kinds of new aminoalkyl phosphonic acid or aminoalkyl phosphinic acid derivatives with mono-dialkylamino, or di-dialkylamino functional groups in the molecule were synthesized and their smoke densities were tested. The aminoalkyl phposphonic acid or aminoalkyl phosphinic acid derivatives were synthesized with quantitative yields of 90~98.6% by one step reaction of the phosphorus acid or hypo phosphorous acid with amine and aldehyde. The smoke density was measured by the ASTM E 662 method. Values of the smoke density were obtained from 224.5 to 256.6. The smoke density of the compounds with two aminoalkyl structures decreased more than that of compounds with one aminoalkyl structure. In addition, there was no correlation between the smoke density and the number of carbon atoms in the alkyl group attached to the amino group.
Most of the reactions involving benzotriazoles as a synthetic auxiliary have been explained by ionic mechanisms, whereas benzotriazole-mediated radical reactions have received little attention. The reaction of 1-[(aryl)(phenylseleno)methyl]benzotriazole with $Bu_3$SnH in the presence of AIBN in benzene at reflux gave 2-aminodiphenyl selenide (16-29%), 2-aminobiphenyl (9-15%), diphenyl diselenide (30-93%), 1-(arylmethyl) benzotriazole (9-39%) and tributyltin-phenyl selenide (10-36%), whereas the compounds were treated with excess molar amount of $Bu_3$SnH in the absence of AIBN to afford N-(arylmethyl)anilines (44-66%) along with diphenyl diselenide (53-100%), benzotriazole (27-35%) and 1-(arylmethyl)benzotriazole (16-33%). Similarly, treatment of 6-aryl-6-(benzotriazol-1-yl)-1-hexenyl phenyl selenides with $Bu_3$SnH in the presence of AIBN gave 6-aryl-6-phenylamino-1-hexene (9-31%) and 1-aryl-1-oxo-5-pentene (15-44%). A mechanism for the formation of the products is proposed.
The carbon precursor pitch from pyrolyzed fuel oil (PFO), by-product of Naphta cracking process (NCC), was prepared through heat and UV irradiation treatments with various concentrations of $AlCl_3$, which is a new pitch preparation method. The reformed pitches were characterized by measuring their elemental composition, chemical structure of components, molecular weight distribution, and softening point. The oxygen contents of reformed pitch increased as increasing $AlCl_3$ amounts on the other hand, the carbon and hydrogen contents were not nearly changed. UV irradiated reformed pitches were composed of more aromatic carbon compounds than that of using only heat-treatment without any UV irradiation. The addition of $AlCl_3$ catalyst was ineffective on the aromaticity of reformed pitches. The softening point of prepared pitches was in the range of $103.3{\sim}168.9^{\circ}C$. Also the yield of prepared pitch increased from 48% to 80% when 5 wt% of $AlCl_3$ was added during the heat and UV irradiation reforming. It is expected that the UV irradiation reforming method can be practical and helpful to produce high yields of pitches with diverse properties.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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