Phosphate is an essential material for the growth of organisms. However. since relatively small amount is required. a large amount of phosphate is abandoned in wastes and wastewater. which contaminate the ecological environment including aquatic system. Purpose of this study is to treat especially high concentrated phosphate wastewater by use of calcium precipitation method. The pH range considered was from 6 to 12 and the maximum removal of phosphate was attained at pH 12. The con-centration of phosphate was observed to decrease rapidly until a half amount of calcium ion to its equivalent for the formation of calcium phosphate precipitate was added. which resulted in the decrease of the remaining concentration of phosphate down to 0.0027 mM. The effect of fluoride ion was examined and the concentration ratio between the phosphate and fluoride ion did not have any significant influence on the removal efficiency of phosphate. The effect of pH was also investigated. With the increasing of the pH in solution, the removal rate of phosphate was increased. Also it was investigated that the effect of fluoride on the phosphate removal was not significant.
Fractional precipitation is a simple method for purifying (+)-dihydromyricetin extracted from biomass. However, the fractional precipitation process has been inherently problematic due to the lengthy precipitation time that is required. The fractional precipitation time was shortened and (+)-dihydromyricetin yield was improved by increasing the surface area per working volume (S/V) of the reacting solution through the addition of a cation exchange resin (Amberlite 200, Amberlite IR 120Na, Amberlite IR 120H, or Amberlite IRC 50). Most of the (+)-dihydromyricetin (>90%) could be obtained after about 16 h of fractional precipitation using Amberlite 200. Since high-purity (+)-dihydromyricetin can be obtained at a high yield and the precipitation time can be reduced by increasing the surface area available for precipitation, this improved method is expected to minimize solvent usage and the size and complexity of the high performance liquid chromatography operation required for (+)-dihydromyricetin purification.
선택적 CO 산화반응(PrOx)을 위한 Ru이 고분산 담지된 $Ru/{\alpha}-Al_2O_3$ 촉매를 증착-침전법(deposition-precipitation)으로 제조하였다. 용액의 pH와 aging 시간에 따른 Ru 입자의 크기 변화와 분산도의 영향을 살펴보았으며 함침법(impregnation)으로 비교 촉매를 제조하였다. 촉매의 특성분석은 BET, TPR, CO-Chemisorption분석을 수행하여 촉매의 비표면적, 환원특성, 분산도를 알 수 있었다. 특성분석결과, 증착-침전법으로 제조한 $Ru/{\alpha}-Al_2O_3$ 촉매가 함침법으로 제조한 촉매에 비해 분산도가 높았으며, pH별 촉매 제조에서는 pH6.5로 제조한 촉매가 22.06%로 가장 높은 분산도를 보였다. 또한, 담체의 비표면적 영향에 따른 Ru 입자의 분산도를 살펴보기 위해 ${\gamma}-Al_2O_3$와 ${\alpha}-Al_2O_3$ 담체를 적용한 결과, 비표면적이 작은 ${\alpha}-Al_2O_3$ 담체 표면에서 Ru 분산도가 ${\gamma}-Al_2O_3$ 담체에 비해 높았다. 이는 기공이 발달하여 비표면적이 넓은 ${\gamma}-Al_2O_3$ 담체는 소량의 Ru을 고분산 담지 시 담체 표면보다는 기공 내에 담지 되는 양이 많아 실제 반응 시 반응에 참여하는 표면 활성 금속양이 적음을 알 수 있다. 특히, 선택적 산화반응과 같이 표면에서 빠른 반응이 일어나는 경우, 기공 내부의 활성금속이 반응에 참여하기 어려워 반응 활성이 낮음을 PrOx 반응실험을 통해 확인할 수 있었다. PrOx test 조건은 GHSV 250000~60000, 온도는 80~200도, 람다값은 2~4로 성능 비교하여 실험 하였다. PrOx의 성능평가 결과 담체를 ${\alpha}-Al_2O_3$를 사용하여 deposition-precipitation방법으로 제조한 pH6.5 촉매에서 $100{\sim}160^{\circ}C$에서 90%의 가장 높은 CO conversion을 가지고 18%의 선택도를 가졌다.
Two types of reactor were designed to neutralize acid mine drainage flow from closed mine. Limestone used as a neutralizer, which composed mainly of calcite with small amount of dolomite. In general, the effect of neutralization depended upon both the position of reaction and the amount of supply of neutralizer. It was observed that the neutralization was enhanced as the reaction with acid mine drainage occurred at the upper part of reactor with sufficient supply of neutralizer. When the reaction was sustained in upper part of the reactor, the neutralizer was not affected by precipitates and the reaction could last until all of neutralizer was consumed.
In order to expand the utility of alginic acid in the food industry, we have investigated to prepare low viscous alginic acid using a method for degradation of alginic acid with the enzyme system of Vibrio sp. AL-145. The enzyme showed maximum activity at pH 8.0 and $37^{\circ}C$, and was stable in the pH range 7.5 to 8.5 and at temperature up to $30^{\circ}C$, and 0.5M NaCl needed for the enzyme activity. The viscosity of alginic acid decreased with the reaction time courses regardless of alginic acid and enzyme concentration, and 90% of viscosity decreased with 60 min of reaction time, but the changes of reducing sugar not exhibited. The soluble concentration of partially degradated alginic acid(PDA) in water was about 10%(w/v), and adsorption capacity of $Ca^{2+}$ ion increased with increasing the concentration of PDA. The alcohol concentration on precipitation of PDA was higher than Na-alginic acid.
Recovery of silver in the spent solution generated from MEO(Mediated Electrochemical Oxidation) process, which is a process to decompose radioactive organic mixed wastes at low temperature, was performed using chemical method. Silver nitrate in 5M nitric acid solution could be completely recovered as AgCl by using 1% excess of the stoichiometric HCl equivalents. Then, AgCl was transformed to Ag metal by reduction reaction with hydrogen peroxide under alkaline media. The optimum pH for the reduction to silver metal was found to be in the range of 12.8∼13.0.
Influences of metal concentration, pH and temperature on metal-ligand precipitate formation were investigated, as a part of projects for removing heavy metals from aqueous solution employing the principles in metal-ligand complexation. Aqueous solutions of HA or FA were reacted with those of heavy metals with 1:1 ratio. Efficiency of humic (HA) or fulvic acid (FA) on removing metals was evaluated by separating the precipitates from soltuions with the filtering method. When HA was a counter ligand, there existed three ranges of metal concentrations affecting precipitation : precipitate fromation was not available, was reached to the maximum, and afterwards was decreased again. The concentration ratios of metal to HA for initiating complexation were dependent upon kinds of metal and concentrations of ligand. Amount of Pb to form maximum precipitates per unit mg of HA was 1.3 times higher than that of Cu. When FA was a counter ligand, concentrations of metal-FA precipitates were increased proportionally with the treated metal concentrations. Efficiency of FA fro removing Pb was nearly 100%, but it was ranged from 12 to 19% for Cu, depending on FA concentration. pH exerted a considerable effect on complexation between Pb and FA, showing precipitates were increased six times at most per unit increase of pH. Ranges of pH increasing significantly the mounts of precipitates were coincied with pH jump ranges of the titration curve of organic ligands. As increasing temperature from 15 to $55^{\circ}C$, increases of FA-Cu precipitates were doubled, but those of FA-Pb were accounted for only 6%, However, HA-metal complexation was not affected by temperature.
중원지역 지열수의 CO2 가스의 용축과 수반된 탄산염 침전물의 광물학적 특성을 밝히기 위하여 탄산염 침전물에 대해 광물학적 및 지구화학적 분석방법을 적용하여 보았다. 이들은 매년 수 mm의 두께로 저수조내에 침전되며 미세한 층상으로 결정화되어 있고, 검은 갈색의 얇은 층들이 반복적으로 존재하고 있다. 침전물은 비교적 순수한 방해석으로 되어 있으며 1M HCl로 처리하여 잔류물을 XRD 분석한 결과는 카올린 광물 및 일라이트질 광물이 확인되었다. 전자현미분석에 의하면 검은 갈색층은 주로 방해석과 Fe나 Mn 산화광물의 집합체이며 소량의 점토광물도 함께 섞여 있는 것으로 추정된다. Fe의 경우에는 주로 방해석내 Ca자리를 치환하여 존재하며 일부 산화광물로 함께 침전된 것으로 보인다. 반면에 Mn의 경우는 일부는 Fe처럼 방해석결정구조 내에서 Ca를 치환하면서 존재하기도 하지만 주로 산화물의 형태로 존재하는 것으로 보인다. 후방산란전자상(BSEI) 관찰에 의하면 Fe와 Mn 모두 매우 미세한 입자의 산화광물들로 밀집해 있는 부분이 관찰되기도 한다. 중원지역 탄산수로부터 방해석이 침전되는 과정은 CO2 가스가 방출되면서 pH가 증가하면서 방해석 및 Fe, Mn 산화물이 과포화상태가 되어 침전되는 것으로서 해석할 수 있다. 또한 지하 심부를 순환하면서 활발한 물-암석반응의 결과로 Si나 Al 및 기타 이온들의 함량이 상대적으로 높았던 탄산수가 pH가 높아지면서 카올린 광물이나 일라이트질 광물, 석영등의 규산염 광물들이 함께 침전하였을 것이다. 그러나 방해석의 침전과정이 이루어지는 과정 동안에, 온천공으로부터 채수되는 탄산수의 양이 수요에 따라 매우 불규칙해서 탄산수의 수요가 많은 경우 탄산수가 지속적으로 과잉 채수되면 주변 천층지하수가 탄산수에 혼합되어 Fe, Mn 등의 농도를 상대적으로 낮추게 되어 산화물형태로 침전되기가 어려워져서 거의 순수한 방해석만이 침전하게 된다. 결과적으로 거의 순수한 방해석 층에 검붉은 층이 불규칙하게 반복되고 있는 중원지역 탄산염침전물은 침전작용이 일어나는 대부분의 기간 동안 지속적으로 주변 전층지하수의 유입이 일어났음을 지시하고 있다. 또한 Fe, Mn 등의 함량이 높은 탄산수로부터의 침전은 매우 짧은 기간동안 단속적으로 일어났음을 지시한다.
The precipitation reaction of some rare earth chlorides ($Ce/Nd/GdCl_3$) in a LiCl-KCl molten salt has been carried out by reaction with oxygen. Identification of rare earth precipitates by reaction with oxygen and effects of oxygen sparging time (max. 420 min) and molten salt temperature ($450{\sim}750^{\circ}C$) on conversion were investigated. In this study, regardless of the oxygen sparging time and the molten salt temperature, oxychlorides (REOCl) for $NdCl_3$ and $GdCl_3$, and an oxide ($REO_2$) for $CeCl_3$ are formed as a precipitate, which are identical with the estimation results of Gibbs free energy of reaction (${\Delta}G_r$). The conversion of rare-earth chlorides into insoluble precipitates was described by using a conversion ratio. The conversion ratio increased exponentially with the oxygen sparging time and finally showed asymptotic value, over 0.999 at $750^{\circ}C$ of the molten salt temperature and over 300 min of sparging time conditions. The conversion ratios were increased with the molten salt temperature. In case of $CeCl_3$, when the sparging time exceed 60 min, the values of the conversion ratio were nearly constant over 0.999 in all experimental temperature conditions.
Characteristics of oxidation reaction of four lanthanide chlorides(Ce, Nd, Pr and $EuCl_3$) in a oxygen-eutectic(LiCl-KCl) salt bubble column was investigated. From the results obtained from the thermochemical calculations by HSC chemistry software, the most stable lanthanide compounds in the oxygen-used rare earth chlorides system were oxychlorides(EuOCl, NdOCl, PrOCl) and oxides($CeO_2$, $PrO_2$), which coincide well with results of the Gibbs free energy of the reaction. In this study, similar to the thermochemical results, regardless of the sparging time and molten salt temperature, oxychlorides for Eu, Nd and Pr and oxides for Ce and Pr were formed as a precipitant by a reaction with oxygen. The structure of the rare earth precipitates was divided into two shapes : small cubic(oxide) and large tetragonal (oxychloride) structures. The conversion efficiencies of the lanthanide elements to their molten salt-insoluble precipitates(or compound) were increased with the sparging time and temperature, and Ce showed the best reactivity. In the conditions of $650^{\circ}C$ of the molten salt temperature and 420 min of the sparging time, the conversion efficiencies were over 99% for all the investigated lanthanide chlorides.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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