We investigate the kinetics of diffusion-influenced catalytic reactions occurring in small reaction volume. From a simple exact model study, we find that the reaction rate coefficient decreases with the size of reaction volume. The explicit expression for the average reaction rate constant is presented, which can be regarded as a generalization of well-known Collins-Kimball rate constant into the reactions occurring in a small reaction volume. It turns out that the traditional diffusion influenced reaction dynamics is followed by a single exponential relaxation phase with a rate constant dependent on the reaction volume for the catalytic reactions occurring in small reaction volumes.
마이크로 반응기술은 작은 반응기 부피, 높은 열전달, 넓은 반응 면적/부피 및 정확한 반응시간 조절이 가능하기 때문에 화학공정의 고집적화, 반응 선택도의 향상 및 안전도 향상을 꾀할 수 있는 장점이 있다. 이러한 마이크로 반응 기술을 중소형 천연가스 및 국내에서 소규모로 국지적으로 발생하는 메탄의 활용 방안으로서 개발함은 청정 합성유를 제조함으로서 석유 자원의 고갈과 고유가에 대비하여 에너지 자원의 다변화 및 자립을 확보 할 수 있다. 본 연구에서는 마이크로 반응기술을 적용한 미세 유로 반응기(Micro Channel Reactor)를 사용하여 메탄 스팀 개질 반응 특성을 연구하였다. 미세유로 반응기는 내부 홀이 존재하는 plate를 적층함으로 반응기내에 반응가스가 이동할 수 있는 미세유로가 존재하게 하였다. 이러한 미세유로는 반응기의 크기가 작음에도 반응기내에서 반응가스가 충분히 반응할 수 있는 시간과 높은 열전달 효율을 가질 수 있게 한다. 메탄 스팀 개질 반응에 사용된 촉매는 Ni 촉매를 사용하였고, 반응에 필요한 열원으로는 수소 연소에서 발생한 열을 사용하여 반응을 유도하였다. 본 반응기는 외부의 열원을 사용하지 않고, 반응기 내부의 수소 연소에서 발생한 열을 사용함으로 적은 발생 열만으로 메탄 스팀 개질 반응에 필요한 에너지를 얻을 수 있고, 열의 손실이 적다. 또한 메탄 스팀 개질 반응으로 발생한 일부의 수소를 열원으로 이용하여 에너지 사용면에서도 효율적인 반응 공정이다.
Kim, Eunkyung;Son, Younggyu;Cui, Mingcan;Khim, Jeehyeong
Journal of Korean Society of Environmental Engineers
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v.34
no.4
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pp.247-253
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2012
The objective of this study was to find the frequency that most effectively generates hydroxyl radical and to investigate the effect of solution volume on the oxidation of arsenite (As[III]) under the determined frequency. Based on the cavitation yield for hydrogen peroxide, hydroxyl radical is formed most effectively under the frequency of 300 kHz. The experiment was performed with various solution volumes (334, 690, 1,046, and 1,401 mL) under 300 kHz. Results showed that as solution volume increased, kinetic constant for arsenite oxidation decreased. However, cavitation yield for arsenite decreased in small volumes (334, and 690 mL) but maintained or increased in large volumes (1,046, and 1,401 mL) over a set period of time (10, 30, and 60 min). Based on the kinetic constant result, it is more advantageous to oxidize arsenite in small volumes. However, according to the cavitation yield for arsenite, it is applicable to oxidize arsenite in large volumes over a long period of time.
Rates for aquation of $[Cr(NH_3)_5(DMF)]^{3+}$ ion in aqueous acidic solution have been measured by spectrophotometric method at various temperatures and pressures. The volume of activation for the aquation is small negative and lies in the limited range -2.76 ∼ -3.65 $cm^3mol^{-1}$. The entropy and compressibility coefficient of activation are small negative values. From the results of thermodynamic activation parameters, it can be inferred that the aquation of $[Cr(NH_3)_5(DMF)]^{3+}$ ion proceeds through an associative interchange($I_a$) mechanism.
Nondestructive damage sensing and load transfer mechanisms of carbon nanotube (CNT) and nanofiber (CNF)/epoxy composites have been investigated by using electro-micromechanical technique. The electrospun PVDF nanofibers were also prepared as a piezoelectric sensor. The electro-micromechanical techniques were applied to evaluate sensing response of carbon nanocomposites by measuring electrical resistance under an uniform cyclic loading. Composites with higher volume content of CNT showed significantly higher tensile properties than neat and low volume$\%$ CNT composites. CNT composites showed humidity sensing within limited temperature range. CNT composites with smaller aspect ratio showed higher apparent modulus due to high volume content in case of shorter aspect ratio. Thermal treated electrospun PVDF nanofiber showed higher mechanical properties than the untreated case due to crystallinity increase, whereas load sensing decreased in heat treated case. Electrospun PVDF nanofiber web also showed sensing effect on humidity and temperature as well as stress transferring. Nanocomposites and electrospun PVDF nanofiber web can be applicable for sensing application.
The rates of hydrolysis of the complex, $trans^-[Cr(en)_2F(H_2O)]^{2+}$, have been investigated using spectrophotometric method at various temperatures and pressure. Temperature was 30${\circ}C$ to 50${\circ}C$ and pressure was varied up to 1500bar. The rate constant measured at 30${\circ}C$ is $2.632{\times}10^{-5}sec^{-1}$. The rate constants are decrease with increasing pressure at constants temperature. Activation volume and other activation parameters are calculated from these rate constants. The activation volumes are all positive and lie in the limited range 0.447 ∼ 3.152$cm^3$/mol and the activation entropies are small values. From the results, it was found that this reaction was endothermic and enthalphy controlled reaction in the experimental temperature.
Droplet based microfluidic systems have been developed for the application of biological and chemical research field. A picoliter droplet in microfluidic device provides a compartmentalized and well-defined reactor in miniaturized system. The microfluidic system with small droplets can reduce reagent cost and enhance efficiency through automated high-throughput screening system. In this review, we summarize the functionality of droplet based microfluidic system including droplet generation, precise droplet control, and various applications. In addition, this article reviews current applications in chemistry and biology, and discuss advantages of droplet based microfluidics compared with conventional manner.
clathrate compound란 호스트 분자가 수소 결합에 의하여 3차원 골격구조를 만들고, 이 격자 내부의 동공으로 저분자량의 기체 게스트 분자가 포집되며 형성되는 고체 결정 화합물이다. 현재까지 다양한 호스트 분자가 clathrate 화합물을 형성하는 것으로 보고되어 있으며, 이 중 유기물인 hydroquinone 역시 clathrate compound를 형성할 수 있는 것으로 알려져 있다. clathrate compound는 작은 고체 부피 내부에 막대한 양의 기체 분자를 저장할 수 있는 특성을 지니고 있기 때문에, 에너지 가스의 저장/수송이나 혼합 가스의 선택적 분리와 같은 다양한 응용을 위한 연구가 활발히 진행되고 있다. 본 연구에서는 clathrate compound를 형성하는 유기 호스트 분자인 hydroquinone을 이용하여 다양한 기체분자들에 대한 포집 거동을 파악하였다. 순수 기체로는 $N_2$, $H_2$, $CO_2$, $CH_4$의 4종류를 가지고 고압 반응기에서 50bar의 압력, 상온에서의 반응 조건으로 반응을 시켰다. 이렇게 형성된 반응 샘플들은 clathrate 형성 여부(기체의 포집 여부)를 확인하기 위하여 x-ray 회절을 통한 고체 결정 구조 분석을 수행하였다. 또한 순수 기체 이외에 다양한 비율(20%, 40%, 60%, 80%)의 조성을 갖는 $CO_2+N_2$ 혼합가스를 이용하여 clathrate compound의 형성과 조성 분석을 수행하였는데, x-ray 회절 분석과 13C 고체 NMR 분석을 통해 미세 구조 분석 연구를 수행하였고, Raman분석을 통하여 그 조성을 확인하였다. 본 연구에서 얻어진 결과는 기체의 저장/수송이나 혼합 가스의 선택적 분리와 같은 응용 분야에서 중요한 정보를 제공할 수 있을 것으로 기대된다.
Aquation reaction kinetics of $[Cr(en)_2Cl_2]^+$complex was carried by the electric conductivity method. Its temperature range was $15^{\circ}C$ to $30^{\circ}C$ and pressure was varied up to 2,000 bars. The reaction rate was increased with increasing temperature, but was reversed to increasing pressure. The activation volume(${\Delta}V^{\neq}$) was increased with increasing temperature and decreased with increasing pressure. At $25^{\circ}C$ and 1 bar it was fairly small positive value, $1.82cm^2/mole$. Activation entropy change(${\Delta}S^{\neq}$) $was calculated as small negative value,-9.019 eu, at $25^{\circ}C$ and 1bar. Referring to the thermodynamic parameters, it was estimated that aquation reaction was proceeded by the interchange-dissociation(Id) mechanism.
The aim of this study is to investigate the feasibility of an Ni-SA catalyst, which was prepared from nickel, kieselguhr, and alumina, for the hydrogenation of triglyceride in a bench-scale reactor. Ni-SA powders were prepared by precipitating nickel precursors on a silica and alumina support. The powder was reduced in a hydrogen flow, mixed with a saturated palm oil, and then cooled to prepare an Ni-SA catalyst tablet. The sizes of NiO crystals of a commercial Pricat catalyst and the Ni-SA catalyst prepared in this study were $35{\AA}$ and $38{\AA}$, respectively. The pore volume and pore size of the Ni-SA catalyst was much larger than the pore volume and pore size of the Pricat catalyst. In addition, the average particle size of the Ni-SA catalyst was much smaller than that of the Pricat catalyst. The triglyceride hydrogenation reaction was carried out in a semi-batch reactor using catalysts impregnated with oil and molded into tablets. It was found that the Ni-SA catalyst was superior to the commercial Pricat catalyst in triglyceride hydrogenation, which could be ascribed to the raw material and the products being less influenced by the diffusion resistance in the pores of the Ni-SA catalyst. The Ni-SA catalyst prepared in this study has the potential to replace the Pricat catalyst as a catalyst for use in the commercial process for hydrogenation of triglyceride.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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