• 제목/요약/키워드: 입체 화학

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키랄킬레이트 이동상첨가법에 의한 답실아미노산의 광학이성질체 분리 (Optical Resolution of DABS-Amino Acids with Mobile Chiral Chelate Addition)

  • 이선행;오대섭;변성구
    • 대한화학회지
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    • 제34권4호
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    • pp.345-351
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    • 1990
  • 역상 고성능 액체 크로마토그래피에 Cu (Ⅱ)-L-Proline 킬레이트를 이동상에 첨가하여 답실아미노산(DABS-AA)을 광학분리했다. DABS-아미노산에 관한 머무름거동을 이동상으로 아세토니트릴, 착물 및 완충용액의 농도와 pH에 따라 연구 검토했다. DABS-아미노산의 광학분리선택성은 이동상의 pH와 킬레이트의 농도가 증가하면 증가하나 유기용매의 농도에 따라 감소한다. 완충액의 농도에는 무관하다. DABS-아미노산과 구리 착물간의 리간드 교환반응의 입체효과에 따른 시스-트란스 생성으로 분리메카니즘을 설명할 수 있다.

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소랄렌의 광화학 반응에 대한 이론적 연구 (Ⅱ) 소랄렌 광생성물의 구조에 대하여 (Theoretical Studies on the Photochemical Reaction of Psoralens (Ⅱ) Structure-Activity Studies on the Psoralen Photoadducts)

  • 김자홍;손성호;양기수;홍성완
    • 대한화학회지
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    • 제38권1호
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    • pp.8-12
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    • 1994
  • 소랄렌과 티민과의 구조-활성화에 대한 연구로써 소랄렌<>티민, 티민<>소랄렌<>티민의 들뜬 복합체의 모델화합물을 가정하고, 이들의 전자구조 및 전하이동량을 반경험적으로 분자궤도법으로 고찰하였다. 소랄렌의 광생성물에 대한 입체구조는 단일 부가생성물인 경우에는 trans-anti형의 소랄렌(3,4)<>티민(5,6)결합과 이중 부가생성물인 경우에는 cis-anti형태의 티민(5,6) <> (4',5')소랄렌(3,4) <>(5,6)티민의 결합이 유리하다는 사실을 알았다.

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(E)-4'-Amino-3,4,5-trimethoxystilbene의 선택적인 합성 및 결정 구조 (A Highly Stereoselective Synthesis and Crystal Structure of (E)-4'-Amino-3,4,5- trimethoxystilbene)

  • Li, Xia-Bing;Zhang, Xi-Quan;Gu, Hong-Mei;Li, Bao-Lin
    • 대한화학회지
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    • 제55권2호
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    • pp.251-255
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    • 2011
  • 3,4,5-Trimethoxybenzaldehyde과 p-nitrotoluene을 출발물질로 하여 두 단계 반응으로 (E)-4'-amino-3,4,5-trimethoxystilbene을 합성할 수 있는 합성 방법을 개발하였으며, 이 화합물에 대한 결정 구조를 X-ray 회절분석법으로 결정하였다.

카르보닐 신축진동 파수에 대한 용매 및 농도 효과: 디알킬 케톤 (Solvent and Concentration Effects on Carbonyl Stretching Frequencies: Dialkyl Ketones)

  • 정영미;강재수;남상일;이무상
    • 대한화학회지
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    • 제40권6호
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    • pp.415-419
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    • 1996
  • 수소결합, 유전효과 그리고 입체효과는 케톤의 카르보닐 신축진동을 결정하는 요인이 된다. 케톤의 카르보닐 신축진동은 다양한 용매에서 케톤의 농도변화에 영향을 받는다. 비극성용매에서 카르보닐 신축진동은 케톤의 부피%가 증가함에 따라 낮은 파수로 이동하고 극성용매에서는 높은 파수로 이동한다. 용매 아세토니트릴에서 카르보닐 신축진동은 dimethyl ketone을 제외하고 케톤의 부피%가 증가함에 따라 높은 파수로 이동한다. 용매의 극성이 증가할수록 카르보닐 신축진동은 낮은 파수로 이동하고 혼합용매 $CHCI_3CCI_4$에서 부피%가 증가할수록 낮은 파수로 이동한다.

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소랄렌의 광화학 반응에 대한 이론적 연구 (I) 소랄렌의 구조-활성화에 대하여 (Theoretical Studies on the Photochemical Reaction of Psoralen(I) Structure-Activity Studies on the Psoralen)

  • 김자홍;정길영;손성호;양기수
    • 대한화학회지
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    • 제37권4호
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    • pp.396-400
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    • 1993
  • 소랄렌의 광-피부증감의 구조-활성화 관계를 MM2, FMO 그리고 분자 connectivity법으로 연구하였다. DNA 염기에 끼워져 가교를 형성하는 소랄렌이 착물을 형성하는능력이 서로 다르다는 것을 DNA와 광-피부증감 소랄렌사이에 형성되는 분자착물로써 논의하였다. 광-피부증감을 소랄렌 유도체들의 활성화 자리의 입체 기하학 모델에 대해 분석하였고, 프론티어 오비탈 밀도는 광-피부증감 발암 활성도와 밀접한 관련이 있음을 알았다.

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나프탈렌 및 그 유도체들과 클로라닐의 전하이동 착물에 관한 연구 (A Study on Charge-Transfer Complexes of Naphthalene and Derivatives of Naphthalene with Chloranil)

  • 문정대;장춘학
    • 대한화학회지
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    • 제37권3호
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    • pp.335-343
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    • 1993
  • 나프탈렌, ${\alpha}$- 또는 ${\beta}$-메틸 나프탈렌 그리고 1,2- 1,3- 또는 2,6-디메틸나프탈렌과 클로라닐의 전하이동 착물의 흡수 극대 파장은 염화에틸렌, 염화메틸렌, 클로로포름 용매에서 그리고 10, 15, 20, 25$^{\circ}C$ 온도에서 자외선 분광광도법으로 측정하였다. 이 전하이동착물은 1:1 분자비로 결합하였으며 흡수극대 파장은 용매의 극성과 온도에 따라 변하였고, 형성상수(K$_f$)는 용매의 극성 그리고 온도가 증가함에 감소하였다. 이와같이 온도 및 용매가 형성상수에 미치는 효과를 열역학적 고찰로써 논의하였으며, 또한 전자주개들의 전자 및 입체 효과가 형성상수에 미치는 영향도 논의하였다.

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$^{99m}Tc$-HMPAO의 광학이성체 d-, l-Form의 합성과 뇌섭취율 비교 (Synthesis of d- and l-Form of $^{99m}Tc$-HMPAO, and Comparison of Brain Uptake)

  • 강찬순;장영수;정재민;이동수;정준기;이강춘;이명철
    • 대한핵의학회지
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    • 제35권1호
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    • pp.69-74
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    • 2001
  • 목적: $^{99m}Tc$-HMPAO는 뇌혈류영상에 사용되는 방사성의약품으로, HMPAO (RR,SS)-4,8-diaza-3,6,6,9-tetramethylundecan-2,10-dione bisoxime)는 3개의 입체이성체(meso-, d-, l-HMPAO)가 존재한다. $^{99m}Tc$표지 meso-HMAPO와 d,l-HMPAO는 체내에서 뇌섭취에 차이를 나타낸다. 이 연구에서는 d,l-HMPAO 입체이성체 혼합물을 d-형과 l-형으로 분리하여 각각을 $^{99m}Tc$으로 표지하여 생체내분포를 비교하고자 하였다. 대상및 방법: 2,3-Butanedione monooxime과 2,2-dimethyl-1,3-propanediamine을 반응시켜 imine 형태의 중간화합물(수율: 54%)을 얻었다. 이를 환원시켜 d,l-과 meso-HMAPO 혼합물을 얻었다(수율 : 31%). 이것을 4번 분별결정하여 miso-HMPAO를 분리하였다(수율: 11%). d,l-라세미 혼합불은 (+)-타르타르 산과 (-)-타르타르 산을 이용하여 d-형과 l-형을 분리하였다(수율 25%, 5%). 합성한 각 입체이성체 HMPAO를 환원제로 $SnCI_2{\cdot}2H_2O$를 이용하여 $^{99m}Tc$으로 표지한 후, 마우스에 투여하여 1 시간 후 생체내분포를 확인하였다. 결과: 우리는 각 입체이성체 HMAPO를 합성하고 핵자기공명분광기와 선광도측정기를 이용하여 구조를 확인하였다. $^{99m}Tc$ 표피후 지용성 $^{99m}Tc$HMPAO의 방사화학적 순도는 80% 이상이었다. 각 입체이성체(d,l-, d-, l- HMPAO)의 뇌섭취율은 1.34, 1.12, 1.67% ID/g으로, l-형이 d-형보다 1.5 배 더 높았다. 결론: 우리는 각 입체이성체 HMPAO를 성공적으로 합성하였다. l-HMPAO를 분리하여 사용할 경우 보다 나은 영상을 기대할 수 있을 것으로 생각한다.

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17$\beta$-Estradiol에 의해 암수동체 점박이 송사리에서 촉진 유도된 갑상선 종양의 조직학적 양상

  • 장화형;권중균;한규보;박은호
    • 한국응용약물학회:학술대회논문집
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    • 한국응용약물학회 1994년도 춘계학술대회 and 제3회 신약개발 연구발표회
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    • pp.311-311
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    • 1994
  • 어류를 이용한 화학물질의 독성평가 방법 및 기작에 관한 연구의 일환으로 암수동체 점박이 송사리에서 N-methyl-N'-nitrosourea (NMU)에 의해 유발되고 여성 호르몬의 일종인 17$\beta$-estradiol (E$_2$)에 의해 촉진유도된 갑상선 종양의 조직학적 특징을 광학 현미경과 전자현미경 수준에서 조사하였다. 본 연구에서 유도된 갑상선 종양은 광학현미경 수준에서 포유류와 유사하게 hyperplasia형, medullary형, papillae형, follicle형, 그리고 papillae형과 follicle형의 혼합형으로 구분할 수 있었다. 전자현미경 관찰 결과 미토콘드리아의 변형, 핵의 크기 증가 및 핵내 세포질 봉입체 함입등의 특징이 인간을 포함한 포유류의 양상과 매우 유사하였다. 이상의 결과는 본 종이 신약의 갑상선 종양유발성을 검증하는데 매우 유용한 실험동물 모델임을 시사한다.

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Local Hard-Soft Acid-Base 이론을 이용한 유기 반응의 분석

  • 정인춘;손문기;신석민
    • EDISON SW 활용 경진대회 논문집
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    • 제3회(2014년)
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    • pp.127-139
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    • 2014
  • Hard-Soft Acid-Base (HSAB) 이론은 일반적인 유기, 무기반응의 반응성을 설명하는데 사용되어 왔다. 밀도범함수이론(DFT)을 기반으로 한 계산을 통하여 반응을 기술하기 위해 필요한 화학 퍼텐셜, global/local hardness/softness와 Fukui 함수 등을 얻을 수 있다. B3LYP 수준 하에서 DFT 양자계산을 이용하여 유기 반응을 분석했을 때 local HSAB 이론의 적용여부와 장단점을 알아보고자 하였다. 1-subtituted 다이엔과 비대칭 친다이엔체를 이용한 딜스-알더 반응의 경우 local HSAB 이론을 적용시켜, 오쏘 이성질체가 주 화합물인 이유를 설명할 수 있었다. 작용기를 변화시켰을 때 나타나는 차이점에서 규칙적인 경향성을 볼 수 없다는 사실을 통해서 전자, 입체 효과로 딜스-알더 반응을 분석할 수 없었던 이유를 이해할 수 있었다. Thiocyanate 음이온의 알킬화 반응의 경우 local HSAB 이론을 적용시켰을 때, 얻은 값을 통해서 반응 지점의 선호도를 예측할 수 없었는데 이는 thiocyanate를 생성하는 반응이 속도론적 지배 하에서 우세하는 반응이기 때문이다.

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Bioconversion 기술 연구동향

  • 김학주
    • 미생물과산업
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    • 제17권2호
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    • pp.12-17
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    • 1991
  • 미생물학적 물질변환에 대해서는 인류 초기에서부터 효모를 이용하여 빵, 유제품, 알코올, 음료 등의 생산에 이용하여 왔으며, 주로 농업분야 또는 식품 분야에 국한되어 왔다. 1862년 Pasteur에 의해 bacterium xylinum의 순수 배양균주를 사용하여 알코올로부터 초산을 만드는데 응용한 것이 본격적인 시발점으로 보아 무방하겠다. 그 후 acetobacter aceti에 의한 포도당으로부터 gluconic acid 생산과 acetobacter sp.에서의 sorbitol로부터 sorbose 생산 등이 이루어졌고 정통적인 유기합성 방법에 의해 쉽게 만들 수 없는 반응들에 응용되기 시작하였다. 인류 초기의 혼합배양에 의한 물질변환에의 응용과는 달리 순수배양으로 미생물, 식물세포, 혹은 정제된 효소들에 의해 반응이 이루어지게 되었고 순수한 특정 물질에 대한 새로운 순수물질로의 선별적인 수식도 가능해지게 되었다. 특히 발효와 bioconversion의 차이는 racemates의 분리, 비슷한 반응성을 갖는 여러 기들로부터 특정기능을 갖는 기만의 선별적인 수식, 입체 이성체(chiral center)의 제작, 특정 비활성화된 탄소의 기능 등이 bioconversion에서만 수행할 수 있는 독특한 영역으로서 정밀화학분야, energy 분야, 환경오염분야에서의 특히 미래의 관심 기술로 대두되고 있다.

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