• 제목/요약/키워드: 입체 화학

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유기용매내에서 리파제의 입체특이성 반응기질로서 이용하기 위한 Trifluoroethylmandelate의 이성질체 합성 및 입체특이성 (Synthesis of Stereoisomeric Trifluoroethylmandelates and Their Stereospecificity for the Uses as the Substrate of Lipases in Organic Solvent)

  • 권대영
    • 대한화학회지
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    • 제36권1호
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    • pp.125-130
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    • 1992
  • 유기용매에서 리파제의 입체특이성 반응연구를 위하여 리파제의 기질로서 trifluoroethylmandelate를 도안하고 이를 mandelic acid와 trifluoroethanol를 사용하여 알코올과 산에서 에스텔을 합성하는 방법을 도입하여 합성하였다. 합성된 물질이trifluoroethylmandelate임을 $^1H$ NMR과 원소 분석을 통하여 확인하였다. (+)- 와 (-)-trifluoroethylmandelate ($[{\alpha}]_{25}{^D}$)은 각각 +74.0°and -75.4°이었다. 이 합성된 기질을 이용하여 유기용매내에서의 리파제의 입체이성질체에 대한 transesterification 속도는 서로간에 상당한 차이가 나타났다. 반면에 $[{\alpha}]_{25}{^D}$가 낮은 입체 이성질체인 (+)- 와 (-)-methylchloropropionate에서는 리파제의 활성은 있었으나 차이는 없었으며, 높은 $[{\alpha}]_{25}{^D}$를 갖는 methylmadelate는 리파제의 활성도 없었다.

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폴리톨루이딘 합성 및 전기화학적 특성분석

  • 박수범;이성주;김은옥
    • 대한화학회지
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    • 제46권3호
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    • pp.225-228
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    • 2002
  • 폴리아닐린에 전자주게기(-CH3)를 치환하여 전자효과(electronic effect) 와 입체장애효과(steric effect)를 확인하기 위하여 폴리아닐린 유도체인 폴리톨루이딘(POT)1을 화학적 및 전기화학적으로 합성한 결과 입체장애효과가 더 우세하였다. 순환전압 전류법(Cyclic Voltammetry)과 전위차벗김 분석법(Constant Current Potentiometric Stripping Analysis)을 사용한 결과 POT의 IP는 4.95eV, EA는 3,24eV, Eg는 1.71eV임을 확인하였다.

Lipase를 이용한 곤충 pheromone 합성 응용 - 생물 전환 기술

  • 서영배;고영희
    • 미생물과산업
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    • 제20권1호
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    • pp.23-27
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    • 1994
  • 본고에서는 화학적수법으로 다양한 특이한 기질을 제조하여 여기에 입체특이적 성질(stereospecificity)과 입체선택적 성질(steroselectivity)이 높은 생물학적 방법들 중에서 주로 lipase를 이용한 부제가수분해반응(asymmetric hydrolysis)과 그 역반응인 에스테르화반응(esterification)등을 도입한 chiral building block의 제조와 이를 이용한 곤충 생리활성물질인 pheromone의 합성에 대한 최근의 많은 예들중 상품화를 시도하고 있는 매미나방의 pheromne인 (+)-disparlure에 대하여 간단히 소개하고자 한다.

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아세톡시 1,3-옥사티올란의 입체화학의 결정 (Determination of Stereochemistry of Acetoxy 1,3-Oxathiolane)

  • 한호규;장기혁;이화석;마혜덕
    • 대한화학회지
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    • 제40권5호
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    • pp.357-364
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    • 1996
  • 아세톡시 1,3-옥사티올란 1의 이성체들의 입체화학을 두 가지 방법에 의해 결정하였다. 첫째, 산촉매하에서 디히드로옥사티인 2로의 전환되는 반응속도 차이에 의해 알파이성체 7과 베타이성체 9의 구조를 결정하였다. 이탈기인 아세톡시기가 황원자와 트랜스 위치에 있을 때 1,3-옥사티올란 고리에 대한 입체장애가 적은 이성체가 알파이성체 7이며 반응속도가 느린 이성체가 베타이성체 9이었다. 둘째, 술폭시드의 각각의 diastereomer들의 중수소 치환반응에서, methine 수소가 중수소로 치환된 화합물은 시스이성체 15, 17, 그리고 메틸기의 수소가 중수소로 치환된 화합물은 트랜스이성체 16, 18이었다. Methine 또는 메틸기의 수소의 중수소로의 치환은 [2,3] 시그마트로픽 전위에 의한 입체특이적 개환 및 폐환의 결과였다.

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광학활성인 Λ$-[Co(EDDS)]^-$$[Co(en)_3]^{2+}$간의 입체선택적 전자전달 및 이온회합 (Stereoselective Electron Transfer and Ionic Association between Λ$-[Co(EDDS)]^-and [Co(en)_3]^{2+}$)

  • 이동진;오창언;도명기
    • 대한화학회지
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    • 제34권2호
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    • pp.159-164
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    • 1990
  • 광학활성인 [Co(EDDS)]- (EDDS = ethylenediaminedisuccinate) 착물의 절대구조는 옥탄트규칙과 분광학적인 자료에 따라 Λ-형임을 확인하였고, 절대구조가 확인된 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 라세미체-$[Co(en)_3]^{3+}$간의 입체선택적 이온회합에서는 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 Δ$-[Co(en)_3]^{3+}$간의 이온회합이 우선적으로 일어남을 조사하였다. 아울러 Λ$-[Co(EDDS)]-$ 와 라세미체$-[Co(en)_3]^{2+}$간의 입체선택적 전자전달반응에서는 착물간의 입체선택적 이온회합에 따라 Δ$[Co(en)_3]^{3+}$가 14% e.e (e.e = enantiomeric excess)로 생성되었다.

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3-Acyl-4(S)-isopropyl-1,3-Thiazolidine-2-Thione과 라세미아민의 입체선택적인 반응 (A Highly Stereoselective Reaction in Aminolysis of 3-Acyl-4-(S)-isopropyl-1,3-thiazolidine-2-thione with Racemic Amines)

  • 정태명;박기훈
    • 대한화학회지
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    • 제32권6호
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    • pp.588-592
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    • 1988
  • 키랄 보조제가 붙어있는 3-acyl-4(S)-isopropyl-1,3-thiazolidine-2-thione[4(S)-AITT]을 라세미 아민과 가아민 분해반응을 시켰을때 광학활성을 갖는 아미드(S-excess)와 아민(R-excess)이 얻어지는 입체 선택적인 반응이 관찰되었다. 이와같은 입체 선택적인 반응은 macrocyclic diamide, macrocylic sperimidine alkaloid, peptide 합성에 이용될 수 있다. 가아민 분해반응의 속도는 아민의 입체적인 영향을 많이 받았고 반응이 종료점은 노락색의 소실로 쉽게 관찰되었다. 4(S)-AITT는 4(S)-isopropyl-1,3-thiazolidine-2-thione과 carboxylic acid로부터 얻었다.

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Amide류에서 형태안정화와 C-N결합의 회전장벽에 관한 분자궤도론적 연구 (MO Studies on the Conformational Stabilities and the Rotational Barriers about C-N Bond in Amides)

  • 김왕기;손창국;이익춘
    • 대한화학회지
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    • 제32권3호
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    • pp.163-170
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    • 1988
  • N-methyl formamide, N,N-dimethyl formamide, N-methyl acetamide, 및 N,N-dimethyl acetamide의 여러 형태에 대한 상대에너지를 MNDO법으로 구하여 C-N결합 및 메틸기 회전에 대한 회전장벽에 미치는 1-전자 및 입체 반발에너지의 영향을 논의하였다. 그 결과 formamide의 형태안정화는 주로 1-전자 에너지항에 의하여 결정되고, acetamide의 형태안정화는 주로 입체인자항에 의하여 결정됨을 알았다. C-N 결합에 대한 회전장벽을 구한 결과 N-methyl formamide와 N-methyl acetamide에서 입체 장애 효과는 바닥상태에서 보다 전이상태에서 크게 작용하지만 N,N-dimethyl formamide와 N,N-dimethyl acetamide에서 입체장애 효과는 전이상태에서 보다 바닥상태에서 더 크게 작용함을 알았다.

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