전도성 고분자들 중의 하나인 polyaniline(PAn)의 전기화학적 합성법과 그 성질을 개관한다. 전기화학적 합성은 aniline(An)을 산성용액에서 전기화학적으로 산화시킴으로써 이루어지는데, 그 중간 생성물로서는 전기화학반응의 첫 단계에서 얻어지는 라디칼 양이온으로부터 몇 단계를 거쳐 생성되는 nitrenium 양이온이 중요하다. 그리고 고분자의 성장 과정에 고분자 자신이 연관되어 있음이 반응동력학적 측정으로부터 밝혀져 자체 촉매 메카니즘에 의함이 알려졌다. PAn의 분해반응 역시 반응동력학적 측정으로부터 Schiff 염기의 가수 분해 반응과 매우 흡사하게 진행됨이 밝혀지고 그 최종 생성물은 p-benzoquinone임이 증명되었다. PAn은 최소한 3개의 분광학적으로 다른 상태를 가지며, 이들은 모두 다른 유동성 전자 상태를 가지므로 각기 다른 전도도를 가진다. PAn의 적절한 유도체를 사용하여 self-doped 고분자를 얻을 수 있으며, 이에 관한 최근의 연구를 개관한다.
Buffer capacities for two Bo horizon soils or Andisols developed from different parent materials have been investigated. The titration curves from column leaching experiment show that buffering occurred at pH 4.0 and 6.0. The buffer intensity or soil developed from pyroclastic materials (P-soil) is higher than that from basalts (B-soil). From batch test we have found that proto-imogolite and/or imogolite may control Al solubility as well as $Al(OH) _3$in the moderate acid condition. The buffer intensities ($\beta$) of P-soils were plotted on the theoretical buffering curve of $Al(OH)_3$, while $\beta$ of B-soils approached to that of proto-imogolite, which shows the solubility of short-range-order materials in P-soil control the buffer capacity. Buffering at pH 6.0 is thought to be the result of dissolution of some silicate clays and exchange reactions between $H^{+ }$and base-forming cations. Considering the amount of annual acid precipitation, aluminum solubility of Andisols, and the low BS (Base Saturation percentage), it can be predicted that prolonged acid precipitation will reduce the buffer capacity of soils and lead to soil acidification.
Only trace amounts of hydroxide ion can be extracted from aqueous phase into organic phase by Tetra-n-Butyl Ammonium Chloride(TBAC). Addition of small amounts of primary alcohols, particularly certain dials, dramatically changes the behavior of Phase Transfer Catalysis systems, and surprising amounts of base can be found in the organic phase. Quantitative measurements were carried out for the extraction amounts of primary alkoxides, secondary alkoxides, and diol anions into organic phase. On the other hand, the selectivity constants for extraction of primary alcohols and benzylalcohol could be separated to the equilibrium constants of the ion pairs such as $Q^+RO^-$ and $Q^+Cl^-$ in the aqueous and organic phases and this distribution coefficients between phases on anions respectively. In a word, the colligated property for the selectivity of $Q^+RO^-$ in which $Q^+$ is quaternary cation and $RO^-$ alkoxide ion could be discussed in more detail by using of the corresponding free energies to the various constants mentioned.
Soils in Cheju Island, derived mostly from volcanic ashes, were collected for chemical analysis to determine the effect of land utilization pattern on soil chemical characteristics. The coastal area has long been used for intensive farming and some of the mid-mountain region were recently reclaimed for agricultural crop production. The cation exchange capacity and the organic matter in the soils increased in the order of coastal area < mid-mountain belt < upper mountain area, while pH, base saturation, available phosphorus and exchangeable bases decreased with the elevation. Generally, the organic matter, the cation exchange capacity and the exchangeable bases of the Cheju soils were found to be considerably higher than the Korean mainland soils. However, the base saturation and the available phosphorus were far below the mainland average. The ratio of monovalent basic cations to total exchangeable bases showed the highest in the soils of the mountain belts and the lowest in the coastal area soils. These data suggest that a higher soil pH in the coastal area as compared to the mountainous slopes has resulted not from the sea water but from continuous application of alkaline fertilizers and times.
Photocatalytic treatment of aqueous cyanide was studied using both commercial and home-made $TiO_2$'s as catalysts. Among the catalysts, $TiO_2$ made from $Ti(OC_3H_7)_4$ as a precursor showed the highest activity for the degradation of cyanide exceeding a commercial catalyst of Degussa P25. The difference in activities of the catalysts was mainly related to the surface properties of the catalysts such as the ratio of acidic to basic hydroxyl groups. For the catalyst which showed the highest activity, partially reduced $TiO_2$ showed better activity than calcined one.
Analysis for the imidazoline type cationic surfactants was performed by the gas chromatography(GC) and high performance liquid chromatography(HPLC). The composition of the alkyl chain distribution was investigated by GC after base/Acid hydrolysis of the imidazoline ring. The distribution of total alkyl chain was separated clearly by a Bondclone C18/NOVA-Pak C18 HPLC column using 50% acetonitrile in methanol containing 0.1M sodium perchlorate as a mobile phase. Alkyl chain distribution and average molecular weight of imidazoline type cationic surfactants were obtained based on these analytical methods. The agreement of results from GC and HPLC was good. The detection limit of imidazoline by HPLC method was 10ng without pretreatment.
To estimate buffer capacity and sensitivity of forest ecosystem to acid rain in Taejon, ionic components of throughfall, stemflow, soil leachate, and open rain in Pinus rigida and Quercus variabilis forest were analysed. The spatial sensitivity based on parent rock and forest type was given by IDRISI of GIS which created imagery conversion from soil and vegetation map. Parent rocks and soils were classified into acidic, sedimentary, metamorphic rock and then subdivided based on $SiO_2$ content. Average pH of vegetation leachate was higher in throughfall but lower in stemflow than open rain and higher in Quercus variabilis forest than in Pinus rigida forest. The flow of $SO{_4}^{2-}$, $NO_3{^-}$ and $Cl^-$ through vegetation leaching(throughfall plus stemflow) into soil were 7.2, 4.3, and 2.5 times, respectively, higher in Pinus rigida forest and 4.4, 2, and 2.5 times, respectively, higher in Quercus variabilis forest than in open field. But the concentration of exchangeable cations was 4.1 times higher in Pinus rigida forest and 4.6 times higher in Quercus variabilis forest than in open field. Average pH of soil leachate was lower than that of throughfall, but higher than that of stemflow. The concentration of exchangeable canons and $Al^{3+}$ in soil leachate were more in Pinus rigida forest than in Quercus variabilis forest and increase signficantly with the increase of acidic deposits. Pinus forest had more deposition and canopy interception of acidic pollutants and more nutrient loss than Quercus forest, and Quercus forest had more cation exchange and proton consumption and than consequently had less nutrient loss and better buffer capacity than Pinus forest. The 69% of forest soils was distributed on acidic rock, 25% of it on metamorphic rock, and 6% of it on intermediate and basic rock. Acidic rock residuals which had low very canon exchange capacity and high sensitivity to acid rain occupied a half of total forest land in Taejon area. Therefore forests in Taejon showed high vulnerability to acid rain and will receive much more stress with the increase of acid rain precursors.
A literature review is made on the physical and chemical characteristics of clay minerals in acidic solutions from the mineralogical and hydrometallurgical viewpoints. Some of the important characteristics of clays are their ability to cation exchange, swelling, and incongruent dissolution in acidic solutions. Various clay minerals can take up metallic ions from solution via cation exchange mechanism. Generally, cation exchange capacity increases in the following order : kaolinite, halloysite, illite, vermiculite, and montmorillonite. In acidic solutions, the cation uptake such as copper by clay minerals is strongly inhibited by hydrogen and aluminum ions and thus is not economically significant factor for recovery of metals such as uranium and copper. In acidic solutions, the cation uptake is substial. Swelling is minimal at lower pH, possibly due to lattice collapse. Swelling may be controllable with montmorillonite type clays by exchanging interlayer sodium with lithium and/or hydroxylated aluminum species. The effect of add on clay minerals are : 1. Division of aggregates into smaller plates with increase in surface area and porosity. 2. Clay-acid reactions occur in the following order: (i) $H^+$ replacement of interlayer cations, (ii) removal of octahedral cations, such as Al, Fe, and Mg, and (iii) removal of tetrahedral Al ions. Acid attack initiates, around the edges of the clay particles and continued inward, leaving hydrated silica gel residue around the edges. 3. Reaction rates of (ii) and (iii) are pseudo-1st order and proportional to acid concentration. Rate doubles for every temperature increment of $10^{\circ}C$. Implications in in-situ leaching of copper or uranium with acid are : 1. Over the life span of the operation for a year or more, clays attacked by acid will leave silica gel. If such gel covers the surface of valuable mineral surfaces being leached, recovery could be substantially delayed. 2. For a copper deposit containing 0.5% each of clay minerals and recoverable copper, the added cost due to clay-acid reaction is about 1.5c/lb of copper (or 0.93 lbs of $H_2SO_4/1b$ of copper). This acid consumption by clay may be a factor for economic evaluation of in-situ leaching of an oxide copper deposit.
This paper presents the synthesis of ampholyte immobilized hollow-fiber membranes and adsorption characteristic of metallic ions. This is prepared by radiation induced grafting polymerization of an epoxy group containing Glycidyl methacrylate (GMA) onto an existing polyethylene porous hollow-fiber membrane. Ampholyte ion-exchanged alkalic group, $-NH_2$ (amine function) of Taurine (TAU) is reacted with glycidyl of GMA for the synthesis of stable membrane. However, Sodium sulfite (SS) membrane is also prepared by making chemical bonds with GMA of porous hollow-fiber membrane for the comparison of adsorption characteristic of metallic ions. These are called as TAU and SS membranes, respectively. It is shown that TAU membrane shows a steady flux, 0.9 m/h regardless of the density of TAU, while the flux of SS membrane decreases rapidly as the density of $SO_3H$ group increases. SS membrane showed a negligible flux. TAU membrane with the density 0.8 mmol/g shows the amount of metallic ions adsorbed in the following order, Cu > Cd > Mg > Sb > Pb. In general, TAU membrane with high density and reaction time showed the high amount of metallic ions adsorbed and flux.
To elucidate the cause of growth decline of pitch pine (Pinus rigida) in Seoul, tree density, tree age and physico-chemical properties of soils were investigated at 33 sites of pitch pine forests in metropolitan Seoul, its vicinity and rural areas. The physical properties of soils except for soil texture in Seoul did not differ from those in rural areas. pH values, base saturation, and Ca and Mg contents of soils in Seoul, however, were significantly lower than those in suburbs and rural areas. In contrast, soluble Al and $S0_4^{2-}-S$ contents in Seoul were higher than those in rural areas. Low pH of forest soils in Seoul and suburbs seems to be caused by acid deposition. According to multiple regression analysis, growth of pitch pine in Seoul was affected by several factors in the following order: soil bulk density < Al content of soils < tree density < Mg contents of soil < tree age. We concluded that the acidification of forest soil can be a predisposing factor for the growth decline of pitch pine in metropolitan areas.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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