• 제목/요약/키워드: 알켄

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루테늄 지르코니아 불균일 촉매를 이용한 알켄 또는 알킨의 효과적인 산화절단반응 (Efficient Oxidative Scission of Alkenes or Alkynes with Heterogeneous Ruthenium Zirconia Catalyst)

  • 모비나 이르샤드;최봉길;강온유;홍석복;황성연;허영민;김정원
    • 공업화학
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    • 제27권6호
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    • pp.659-663
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    • 2016
  • 알켄 또는 알킨의 산화 반응이 루테늄 지르코니아 불균일 촉매에 의해 매우 선택적이며 효율적으로 전환되었다. 절단반응을 통해, C-C 이중 결합은 알데히드 관능기로, 삼중 결합은 다이케톤 또는 카르복시산으로 전환되었는데, 다양한 기질들이 $30^{\circ}C$에서 $PhI(OAc)_2$ 산화제와 dichloromethane 및 물(각각 5 mL와 0.5 mL)의 혼합 용매 조건에서 반응이 수행되었다. 사용된 촉매 $Ru(OH)_x/ZrO_2$는 이 절단 반응에 대해 기존의 다른 루테늄 기반 불균일 또는 균일 촉매들보다 더 좋은 활성과 선택성을 보였다. 반응이 진행되는 동안, 제조된 촉매의 기계적인 물성은 안정적이었고, 금속의 침출은 전혀 보이지 않았다. 불포화된 탄화수소들의 산화적 절단에 대해, 합성된 촉매는 여러 번 재사용해도 그 촉매의 성능을 그대로 유지하였다.

백금/니켈 촉매를 이용한 1,1'-Bis(dimethylhydrosilyl)ferrocene과 Alkynes, Alkenes의 선택적 Hydrosilyation 반응 (Platinum/Nickel Catalyzed Selective Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes with 1,1'-Bis(dimethylhydrosilyl) Ferrocene)

  • 김진식;공영건
    • 대한화학회지
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    • 제54권1호
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    • pp.27-37
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    • 2010
  • 1,1'-Bis(dimethylhydrosilyl)ferrocene과 alkynes의 반응에서($C_2H_4$)Pt$(PPh_3)_2$ 촉매경우는 monohydrosilylation과 dihydrosilylation된 비고리화합물의 혼합물이 주로 생성되었고, Ni$(PEt_3)_4$ 촉매 경우는 monohydrosilylation 생성물 또는 dihydrosilylation 생성물만 얻어지는 선택적인 반응을 하였다. 그리고 Alkenes의 반응에서도 monohydrosilylation된 화합물을 얻었다.

${\omega}$-피리딜 알켄산의 형태와 활성간의 상관관계 (The Correlation Between Conformations and Activities of ${\omega}$-Pyridylalkenoic Acids)

  • 이종달;도성탁
    • 약학회지
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    • 제41권3호
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    • pp.298-304
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    • 1997
  • Molecular mechanics and conformation search methods were carried oyt to investigate the relationship between conformations and thromboxane synthetase ingibitory activities of om ega-pyridylalkenoic acids. The initial geometries of ${\omega}$-pyridylalkenoic acids and heme part of cytochrome P-450 were obtained from MM+ geometry optimization. The bond lenths and angles were not varied by step during the conformation searching. Stable conformers of some ${\omega}$-pyridylalkenoic acids were obtained by comformational search method. The distances were 8.5~10.8 ${\AA}$- between N atom at 3-position of pyridine ring and C atom at carboxylic group of stable ${\omega}$-pyridylalkenoic acids. The conformations of ${\omega}$-pyridylalkenoic acids and heme part complex were determined by same method. In theses structures, benzene ring and ethylene group in ${\omega}$-pyridylalkenoic acids are making the structure more rigid and increase inhbitory activity. The electron donating groups in C atom shich is connected to pyridine ring also increase activity.

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Oxiranes의 구조와 반응에 관한 양자역학적 연구 (Quantum Mechanical Studies of the Structures and Reactions of oxiranes)

  • 김시준
    • 대한화학회지
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    • 제30권2호
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    • pp.248-258
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    • 1986
  • 치환 Oxiranes의 C-C결합 절단에 의한 알켄의 고리첨가 반응의 반응성을 규명하기 위하여 치환기 -CN, $-OCH_3,\;-SCH_3$에 대하여 (1) 치환기가 C-C고리열림 반응에 어떤 영향을 미치고 있는지 (2)치환기가 전이상태와 중간체의 구조에 어떤 영향을 미치고 있는지 (3)carbonyl yildes의 이성화장벽에 어떤 기여를 하고 있는지 (4)고리첨가 반응의 반응성에 치환기가 어떤 효과를 미치는지를 MNDO-SCF-MO법 계산에 의하여 연구하였다. 본 연구에서는 모든 분자의 기하학적 구조를 optimize하였으며 반응경로, 전이상태, 중간체의 계산을 실시하여 반응성과 치환기 효과를 논하였다.

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Alicyclic 1,2-디할로폴리플루오르올레핀으로 부터 비닐리튬 화합물과 Perfluorinated 유기금속화합물의 합성 (The Preparation of Perfluorinated Organometallic Compounds via Vinyllithium Compounds of Alicyclic 1,2-Dihalopolyfluoroolefins)

  • 박달조;최삼권
    • 대한화학회지
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    • 제17권4호
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    • pp.286-297
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    • 1973
  • 폴리플루오로알켄닐리튬 化合物들이 1,2-dihalopolyfluorocycloalkenes와 알킬리튬試藥과의 交換反應에 依하여 合成되었다. 수은, 비소와 디메틸게르마늄할로겐화물과의 여러 가지 反應이 著述되어 있고 또 이 化合物들의 化學的性質에 대하여 考察하였다.

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플라스틱류 작품의 동정 기술 연구 (Study on identification of plastic used for modern artwork)

  • 유지아;정용재;함승욱
    • 분석과학
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    • 제27권2호
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    • pp.100-107
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    • 2014
  • 플라스틱은 뛰어난 조형성 및 대량생산의 장점에 의하여 점차 현대 미술에 전반적으로 쓰이게 되었다. 국내에서도 플라스틱 작품의 가치가 증대되고 있지만 산업용, 공업용 플라스틱에 대한 연구에 국한되어있다. 본 연구에서는 미술품으로서 제작에 사용되는 플라스틱 5종(PVC, PE, PP, PS, PU)의 극미량 시료를 이용하여 동정을 실시하였다. SPME를 이용한 VOCs 분석 결과, PVC는 방향족, 알칸류 화합물이 검출되었고 PE와 PP는 알칸류 화합물이 검출되었다. PS는 방향족 화합물이 확인되었고, PU는 폴리에스테르 기반의 PU에서 나타나는 diethylene glycol 등이 검출되었다. Pyrolysis 분석 결과, PVC에서 지방족 알켄류 화합물과 가소제(DEHP)가 확인되었고 PE 역시 지방족 알켄류 화합물과 가소제(DIBP)가 검출되었다. PP는 1-hexene 등이 검출되었으며 PS는 방향족 화합물이 확인되었고 PU는 폴리우레탄의 주요 재료인 MDI가 분석되었다. 이처럼 SPME와 pyrolysis 분석법으로 극미량의 시료를 이용하여 플라스틱 종류마다 각기 다른 특징적인 화합물이 검출됨으로써 동정 기술로써의 가능성을 확인하였다.

이리듐(Ⅰ) 착물과 아크릴로니트릴의 반응 및 이리듐(Ⅰ)-아크릴로니트릴 착물에 의한 아크릴로니트릴의 중합반응 (Reactions of Iridium(Ⅰ) Complexes with Acrylonitrile and Polymerization of Acrylonitrile with Iridium(Ⅰ)-Acrylonitrile Complex)

  • 김상하;진종식
    • 대한화학회지
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    • 제27권5호
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    • pp.340-344
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    • 1983
  • 이리듐(Ⅰ)-아크릴로니트릴 착물 Ir(Cl$O_4$)(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$(AN = C$H_2$=CHCN, $Ph_3$P = $(C_6H_5)_3$P)와 [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$는 각각 $Cl^-$과 반응하여 IrCl(AN)(CO)$(Ph_3P)_2$를 생성하며 [Ir(AN)(CO)$(Ph_3P)_2]ClO_4$는 AN이 과량으로 존재하지 않는 용액에서 AN을 해리시키고 Ir(Cl$O_4)(CO)(Ph_3P)_2$가 된다. 한편 Ir(Cl$O_4)(CO)(Ph_3P)_2$$Cl^-$과 반응하여 IrCl(CO)$(Ph_3P)_2$를 생성한다. Ir$(ClO_4)(AN)(CO)(Ph_3P)_2$에 의한 AN 중합반응은 아래와 같이 진행되는 것으로 제시되었다. 즉 이리듐(알켄일)(수소)형 착물, [(CO)$(Ph_3P)_2$Ir(-CH=CHCN)(H)$(CH_2=CHCN)]ClO_4$을 거쳐 이리듐(알킬)(알켄일)형 착물이 형성된 다음 이리듐과 탄소 결합 사이에 AN이 계속적으로 삽입된 다음 환원성제거반응에 의해서 AN의 중합체가 생성된다.

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바이오촉매 및 생물전환을 이용한 광학활성 에폭사이드 제조 (Biocatalysis and Biotransformation for the Production of Chiral Epoxides)

  • 김희숙;이옥경;이은열
    • 생명과학회지
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    • 제15권5호
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    • pp.772-778
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    • 2005
  • 광학활성 에폭사이드는 광학활성 의약품, 기능성 식품 제조용 광학활성 중간체로 사용될 수 있다. 바이오촉매를 이용하여 광학활성 에폭사이드를 제조하는 방법으로는, mono-oxygenase나 peroxidase 등을 이용하여 알켄 기질의 이중결합을 비대칭 에폭시화반응을 통해 제조하는 방법이 있다. Kinetic resolution을 이용하는 방법으로는 epoxide hydrolase를 이용하여 특정 이성질체만을 diol로 가수분해하여 제거시켜 광학활성 에폭사이드를 얻는 방법 등이 있다. 다양한 생물전환 기술, directed evolution 및 site-specific muta-genesis 등을 이용한 광학활성 에폭사이드 제조용 바이오촉매개량 기술 등 효율적인 광학활성 에폭사이드 제조 시스템에 대한 연구 개발도 활발히 진행되고 있어 향후에 상업화가 가능할 것으로 기대된다.

포스파젠 고분자를 이용한 Wittig반응에 관한 연구 (Studies on Polyphosphazenes-bound Wittig Reactions)

  • 권석기;전창림
    • 공업화학
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    • 제5권5호
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    • pp.843-850
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    • 1994
  • $[NP(OC_6H_5)_{1.7}(OC_6H_4P(Ph)_2$=$CHCH_2CH_2CH_3)_{0.3}]_n$과 같은 포스파젠 고분자에 부착된 Wittig 시약을 $[NP(OC_6H_5)_{1.7}(OC_6H_4Br)_{0.3}]_n$에 n-butyllithium, diphenylchlorophosphine, 그리고 n-butyl iodide 등으로 처리하여 만들었다. 고분자의 반응들은 [$NP(OC_6H_5)_5(OC_6H_4P(Ph)_2$)]와 같은 고리형 삼중체를 이용한 모델반응 조건들을 고려해 이루어졌다. 포스파젠 고분자에 부착된 Wittig 시약과 benzophenone을 반응시켜 원하는 알켄과 고분자에 부착된 phosphine oxide를 성공적으로 만들었다.

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폐플라스틱 분해를 위한 알칸 교차 복분해 반응 (Cross Alkane Metathesis Reaction for Waste Plastic Degradation)

  • 김주은;안광진
    • 공업화학전망
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    • 제24권2호
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    • pp.22-30
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    • 2021
  • 현재 인류는 플라스틱(plastic) 세상에 살고 있다. 의류, 식품, 주거 생활 곳곳에 플라스틱이 존재하며, 플라스틱이 없는 세상은 상상조차 할 수 없다. 하지만, 플라스틱 사용량 증가에 따른 폐플라스틱의 배출량의 증가는 심각한 환경문제들을 야기하여 생태계뿐만 아니라 인간에게도 위협이 되고 있다. 이를 해결하기 위한 방법으로 단순히 폐플라스틱의 처리에 그치지 않고, 이를 활용하여 새로운 고부가가치의 생성물을 제조하는 플라스틱 업사이클링(plastic upcycling) 시스템이 최근 주목을 받고 있으며, 현재 다양한 형태로 연구개발이 진행되고 있다. 그 중의 한가지로 본 기고문에서는 알칸 교차 복분해(cross alkane metathesis) 반응을 소개한다. 알칸 교차 복분해 반응은 수소화/탈수소화(hydrogenation/dehydrogenation) 반응과 올레핀 복분해(olefin metathesis) 반응으로 이루어져, 탈수소화 반응 후 생성된 이중결합 탄소를 갖는 두 개의 알켄 화합물이 자리바꿈을 통해 새로운 이중 결합을 형성하는 반응이다. 이 촉매반응 과정이 반복되면 저분자화된 새로운 알칸 화합물을 생성되는데, 이는 기존의 플라스틱 처리방식인 열분해 및 촉매 분해 공정보다 낮은 반응온도를 요구한다. 또한 이를 통해 상대적으로 높은 순도의 가솔린 및 디젤을 생성할 수 있기 때문에 폐플라스틱 처리 공정의 새로운 대안기술이 될 수 있다. 본 기고문에서 폐플라스틱 중 가장 큰 비중을 차지하는 폴리에틸렌을 처리하는 대안기술로써 알칸 교차 복분해 반응의 메커니즘과 및 촉매의 역할, 그리고 반응성에 영향을 주는 인자에 대해 기술한다.