Yong-Tae Park;Han-Chun Yun;Sang-Rok Do;Young-Du Kim
Journal of the Korean Chemical Society
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v.29
no.4
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pp.441-447
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1985
Several benzanilides were prepared by acylation of anilines with substituted benzoyl chlorides. While 2-chlorobenzanilides were photocyclized, 2-methylbenzanilide and 2'-methylbenzanilide were cleaved to give photo-Fries type products. 2-Nitrobenzanilide and 2'-nitrobenzanilide were inert in the above conditions due to lowering energy of the excited state by the nitro group. N, N-dibenzoylaniline and N, N-di-(2-chlorobenzoyl) aniline gave photo-Fries type reaction products effectively. In the benzanilide photo-Fries type reaction the excited singlet state was believed to be involved, since no oxygen effect was observed on the reaction rate. Quantum yield for 2-methylbenzanilide is higher in nonpolar and less viscous solvents than in polar and viscous solvents. The solvent cage radical pair is suggested in the photo-Fries type reaction of benzanilides.
A composite film of polyurethane(PU)-graft-poly(acrylic acid) (PAAc)/polyaniline (PU-g-AAc/PANI) was successfully fabricated for the purpose of adding conductivity on the surface of a general purpose polymer and improving adhesive property between the general purpose polymer and conducting polymer layer. The results from ATR-FTIR and XPS analyses also supported the successful synthesis of the composite film by showing characteristic peaks for every step. A low surface resistivity of $2{\times}10^3\;ohm/sq$ proved the surface conductivity of synthesized PU-g-AAc/PANI film and the surface resistance decreased with increasing the amount of grafted AAc, which acted as a dopant for PANI film.
We prepared the cylindrical $\gamma-alumina$ pellets of 5 mm in diameter and 10 mm in average length using amorphous alumina and pore generating agent. The pellets were immersed in an aqueous solution of the mixture of $Fe(NO_{3})_{3}{\cdot}9H_{2}O$ and $CH_{3}COOH$. They were then hydrothermally treated at $200^{\circ}C$ for 3 h in autoclave, dried and calcined. For the application as an environmental catalyst, we investigated the decomposition characteristics of aniline and the initiation characteristics of $OH^{\cdot}$ conversion action in $O_{3}$ environment with or without the $Fe_{2}O_{3}$ supported y-alumina catalyst and $O_{3}$ molecule.
Ethylphenyl carbarmate(EPC) was synthesized by oxidative CO carbonylation of aniline in the presence of transition metal catalysts and alkali metal halide cocatalysts at $120^{\circ}C$ under the pressure of 79atm. Oxygen gas was used for oxidizing agent. Kinetics of the reaction was studied and activation energies with different catalysts were estimated. About 100% conversion to EPC and 95% selectivity was obtained in 5 hour reaction. 5% Pd/C was more effective than 5% Rh/C. Effectiveness of cocatalysts was in the order of KI>KBr>KCl. As the temperature increased from $75^{\circ}C$ to $120^{\circ}C$, the conversion rate increased. The reaction was apparent first order and the activation energies with 5% Pd/C and 5% Rh/C were 5.647 and 5.780 kcal/mol, respectively.
Kinetic studies for the nucleophilic substitution reactions of para-substituted benzyl bromides and benzyl iodide with anilines were carried out in MeOH-MeCN mixtures at 35.0$^{\circ}$C. Hammett $ {\rho}_N,\;{\rho}_C$, Bronsted $ {\beta}$ and solvatochromic correlation coefficient a, s values were determined in order to clarify the transition state variations caused by changing nucleophiles, substituents, leaving group and solvents. The results of solvatochromic equation showed that ${\pi}^{ast}$effect was a dominant factor for the reaction systems studied. It was shown that the reaction proceeds via the dissociative $S_N$2 mechanism using the potential energy surface model approach. The potential energy surface model approach however failed to account for the transition state variation due to leaving group changes. The quatum mechanical approach showed that kinetic results were consistent with proposed dissociative $S_N$2 mechanism.
Lee, Byung Choon;Shin, Young Kook;Lee, Seung Woo;Lee, Ik Choon;Lee, Won Heui
Journal of the Korean Chemical Society
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v.41
no.2
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pp.69-76
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1997
Kinetic studies for the nucleophilic substitution reactions of the benzoic anhydrides with anilines in methanol-acetonitrile mixtures at$35.0{\circ}C$have been carried out in order to elucidate the reaction mechanism. Individual rate constants$k_{XY}$and$k_{XZ}$were decided from the ratios of the reaction products for the competitive substitution reaction at either one of the two carbonyl carbons in benzoic anhydride. Transition state structure and reaction mechanism were elucidated by the Hammett$p_x,\;p_y$and$p_z$values and cross interaction constant$p_x\;p_y$and$p_zvalues. The reaction of the benzoic anhydride has been proposed to proceed by a frontside attack$S_N2 $mechanism with four-membered ring transition state from unusually large magnitude of the$ρ_X,\;ρ_{XY},\;ρ_{XZ}$and positive$p_Y$values.
The kinetics of the reaction of benzyl m-nitrobenzenesulfonate with m-and p-substituted N,N-dimethylanilines in acetone have been investigated by an electric conductivity method. The effects of substituents on the reactivity of N,N-dimethylaniline and the existence of linear free energy relationship were discussed. The rate constants k were in the range 2.55∼487 $10^{-4}l{\cdot}mol^{-l}{\cdot}sec^{-1} (35^{\circ}C)$ and increased with the electron donating ability of substituents. In the present reaction, the Hammett plot was correlated with ${\sigma}$ substituent constant, especially using the new ${\sigma}$ value of 0.35 in p-MeO and it's ${\rho}$ value was found to be -1.37. r value for the reaction was very large than the value obtained in the reaction of benzyl bromide. $Br{\"{o}}nsted$ linear relationship was shown between rate constant and basicites except for p-MeO resulted from solvent effect. From the Bronsted plot, this reaction was suggested that the cleavage of the C${\cdot}{\cdot}{\cdot}$O bond in the $S_N2$ transition state proceed the bond formation.
We prepared the highly ordered nano-wires of polypyrrole, polyaniline conductive polymers and polypyrrole/ polyaniline conductive copolymers by templating the anodic aluminum oxide (AAO) porous membrane, in which pore diameter was 20 nm, 100 nm and 200 nm. Those conductive polymers were grown from pore inner surface of AAO membrane forming hollow tubes and then wire structures were formed after 3 hour polymerization. By removing AAO membrane templates using sodium hydroxide solution, the conductive polymer nano-wires were successfully obtained, of which diameter and length were close to the ones of nano-pores in AAO membrane template. Crystallinity and thermal stability of the conductive polymer nano-wires were higher than irregular ones that prepared by solution polymerization. Furthermore, the electrical resistance of conductive polymer nano-wires were reduced by about 4~60% compared with that of the irregular polymers prepared by solution polymerization.
Son, Seon Gyu;Kim, Seo Jin;Shin, Junho;Ryu, Taegon;Jeong, Jae-Min;Choi, Bong Gill
Applied Chemistry for Engineering
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v.32
no.4
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pp.403-408
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2021
In this study, a thin and flexible planar supercapacitor (PSC) was fabricated by coating polyaniline (PANI) on a screen-printed carbon electrode. Carbon ink was coated onto the flexible polyethylene terephthalate using a screen-printing method; subsequently, a thin film of PANI was coated onto the carbon surface using a dilute polymerization method. A thin flexible PANI electrode in an interdigitated structure was assembled with a polymer gel electrolyte that resulted in planar-shaped supercapacitor (PSC) devices. The as-obtained PANI/PSC was very thin and flexible, exhibiting a high areal capacitance of 409 µF/cm was obtained at a rate of 10 mV/s. This capacitance retains 46% of its original value at 500 mV/s. The flexible PANI/PSC exhibited an excellent capacitance retention of 82% even under bent states of 180° and 100 repetitive bent cycles.
Some quaternary ammonium salts were synthesized from 2-phenylethyl tosylate with pyridine and N,N-dimethyl p-toluidine, which were identified by NMR and IR spectrometry and the comparison of their physico-chemical constant has been made. It is found that the yield of the salts synthesized were significantly improved in acetonitrile rather than in acetone.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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