The a-C:H films have been grown on the glass substrate by PECVD method, where plasma was generated with a 60 Hz line power source. The carbonization is checked from peak intensities of D($sp^3$) and G($sp^2$) peaks in Raman spectra and is analyzed using the Gaussian convolution method of spectrum. Both the bonding strength of C-H and the ratio of $sp^3$ to $sp^2$ in bonding are found to be slightly dependent of partial pressure of $C_2H_2$.
원거리 플라즈마 화학증착법을 이용하여 저온에서 이산화규소박막을 제조하였다. 본 연구 에서는 공정변수인 기판의 온도, 반응기체의 조성 및 분압과 플라즈마 전력에 따른 산화막의 재료적인 물성을 평가하였다. XPS결과에서 산화막은 양론비(O/Si=2)보다 약간 적어 실리콘이 많이 함유된 막으로 나타났다. 이 경우 굴절율과 ESR분석에 의해 미결합된 실리콘의 양이 증가함을 알 수 있었다. SIMS분석에 의해 미량의 질소성분이 계면에 존재하는 것과 실리콘 미결함을 관찰하였다. FT-IR로부터 막내 수소량을 정량화하였으며 결합각 분포는 200℃이상에서 열산화막과 비슷한 값을 얻었다. 하지만 열산화막에 비해 높은 식각율을 보여 계면 스트레스에 의해 막내의 결합력이 약해진 것으로 생각된다.
The production of hydrogen from steam by reduced iron with additives such as CuO, $In_2O_3$, $MoO_3$ and $WO_3$ has been kinetically investigated. It was shown that all additives have a promoting effect on reaction activity in the order of $$MoO_3{\gg}In_2O_3{\sim_=}WO_3{\sim_=}CuO$$. The shrinking core model was applied to predict the complete conversion time and the results were quite comparable with experimental values. The reaction was carried out in a fixed flow reactor packed with reduced iron with 1 wt % of additives under the conditions, $600-750^{\circ}C$, Ar flow rate of 1 L/min and steam partial pressure of 0.085 atm. The apparent activation energies were 14.2, 20.9, 21.3, 22.4 and 27.9 kJ/mol with $MoO_3$, $In_2O_3$, $WO_3$, CuO and without additive, respectively.
Electrical conduction of $SrZrO_3$ doped with $Y_2O_3$ was measured as a function of gas atmosphere and temperature by impedance spectroscopy. Hydrogen dissolution, due to an enhanced driving force in the presence of oxygen, results in protonation by water incorporation. Proton conductivity increased with water vapor pressure, ${P_w}^{1/2}$. In the pure hydrogen atmosphere, the dissolution of hydrogen,$H_2(g)=2H_{i}$ +2e', is supposed to be driven by a reduced activity of electrons, ascribable to their trapping in oxygen vacancies. The activation energy of electrical conductivity was 50 kJ/mol, in wet argon atmosphere in the temperature range of $600~900^{\circ}C$, similar to those reported for proton conduction in the literature. Grain boundary effect in proton conduction was substantial in the 10% doped case at temperatures lower than $700^{\circ}C$.
Two mesophilic trickling bed bioreactors filled with two different types of media, hydrophilic- and hydrophobic-cubes, were designed and tested for hydrogen production via anaerobic fermentation of sucrose. Each reactor consisted of a column packed with polymeric cubes and inoculated with heat-treated sludge obtained from anaerobic digestion tank. A defined medium containing sucrose was fed with changing flow rate into the capped reactor, hydraulic retention time and recycle rate. Hydrogen concentrations in gas-phase were constant, averaging 40% for all conditions tested. Hydrogen production rates increased up to $10.5 L{\cdot};h^{-1}{\cdot}L^{-1}$ of reactor when influent sucrose concentrations and recycle rates were varied. Hydrophobic media provided higher value of hydrogen production rate than hydrophilic media at the same operation conditions. No methane was detected when the reactor was under a normal operation. The major fermentation by-products in the liquid effluent of the both trickling biofilters were acetate and butyrate. The reactor filled with hydrophilic media became clogged with biomass and bio gas, requiring manual cleaning of the system, while no clogging occurred in the reactor with hydrophobic media. In order to make long-term operation of the reactor filled with hydrophilic media feasible, biofilm accumulation inside the media in the reactor with hydrophilic media and biogas produced from the reactor will need to be controlled through some process such as periodical backwashing or gas-purging. These tests using trickling bed biofilter with hydrophobic media demonstrate the feasibility of the process to produce hydrogen gas in a trickle-bed type of reactor. A likely application of this reactor technology could be hydrogen gas recovery from pre-treatment of high carbohydrate-containing wastewaters.
Lee, HongJin;Kim, Woohyun;Lee, Kyubock;Yoon, Wang Lai
Korean Chemical Engineering Research
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v.56
no.6
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pp.914-920
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2018
The intrinsic kinetic parameters of steam-methane reforming reactions over commercial nickel-based catalyst were determined. The reaction rate equations were derived from the reaction mechanism-based Langmuir-Hinshelwood chemisorption theory. As the experimental variables for the kinetic study, the reaction temperature ranged from 630 to $750^{\circ}C$ and the steam-to-carbon ratio also varied from 2.7 to 3.5. Based on the experimental data, the efficient optimization algorithm was used to determine the intrinsic kinetic parameters due to the high-dimensional objective function. It is confirmed that the parameter estimation results showed good agreement with the experimental values. Thus, this proposed mathematical reaction model can be used as the basic information to design a catalytic reactor and to optimize operating conditions.
Electrical conduction in $SrZr_{1-x}Y_xO_{3-\delta}$((x=0.05, 0.10)-metal electrode system was investigated by impedance spectroscopy and two-probe d.c. conductivity measurement. Electrode conductivity in anodic direction varies with $P_W^{1/2}$( and that in cathodic direction with $P_{O2}^{1/4}$ in oxidizing atmosphere. In hydrogen atmosphere, the addition of water vapor increased the electrode conductivity both in anodic and cathodic direction. Increasing dopant concentration from 5 to 10% showed a more than four times increase in anodic conduction as well as bulk conduction of the solid electrolyte. This observation implies that unfilled oxygen vacancy concentration increases rapidly as the dopant content increases in humid atmosphere. The activation energy of cathodic conduction in Pt and Ag electrode was nearly same below $800^{\circ}C$ which means the rate of cathodic reaction is determined by the reaction in the electrolyte surface rather than on the metal electrodes.
Lignite of low rank coal and petroleum coke of high sulfur content can be high potential energy sources for coal gasification process because of their plentiful supply. The steam gasification of lignite, anthracite, and pet coke has been carried out in both an atmospheric thermobalance reactor and a lab-scale fludized bed reactor (0.02 m i.d. ${\times}$ 0.6 m height). The effects of gasification temperature ($600{\sim}900^{\circ}C$) and partial pressure of steam (0.15~0.95 atm) on the gasification rate and on the heating value of product gas have been investigated. The modified volumetric reaction model was applied to the experimental data to describe the behavior of carbon conversion, and to evaluate kinetic parameters of char gasification. The results shows that higher temperature bring more hydrogen in the product syngas, and thus increased gas heating value. The feed rate of steam is needed to be optimized because an excess steam input would lower the gasification temperature which results in a degradation of fuel quality. The rank of calorific value of the product gas was anthracite > lignite > pet coke. Their obtained calorific value at $900^{\circ}C$ with 95% steam feed were 10.0 > 6.9 > 5.7 $MJ/m^3$. This study indicates that lignite and pet coke has a potential in fuel gas production.
The Geochemica] and isotope studies on the $CO_2$-rich water from the Shinchon area were carried out. The Shinchon $CO_2$-rich water belongs to Ca(Na)-$HCO_3$ type showing very high $P_{CO_{2}}$ ( $10^{-0.35}$ ~ $10^{0.29}$ atm) and TDS (835-3,144 mg/L). The results of geochemical and isotope analysis indicate that $CO_2$ gas is originated from the deep seated source such as mantle or magmatic gases. The $CO_2$-rich water was evolved by interaction with deep-seated granite and major water-rock interaction was dissolution of p]agioclase resulting high Na content of $CO_2$-rich water. Precipitation and dissolution of secondary calcite might be accompanied with the dissolution of plagioclase maintaining Na/Ca ratio. High contents of K and $SO_4$ indicate that the geochemical characteristics of $CO_2$-rich water were partially affected by interaction with upper sedimentary rock during uprising to surface. N03 and tritium contents suggest that the $CO_2$-rich water was mixed with low $CO_2$ groundwater at some locations. The oxygen-hydrogen isotopes show that all water samples were derived from meteoric waters and the $CO_2$-rich water was isotopically re-equilibrated with lighter $CO_2$ gas. Although some carbon isotope data show isotopically heavy values, carbon isotope data indicate that the $CO_2$ gas was possib]y derived by deep source.
Park, Ji-Young;Lee, Tae-Ho;Oh, You-Kwan;Kim, Jun-Rae;Seol, Eun-Hee;Jung, Gyoo-Yeol;Kim, Mi-Sun;Park, Sung-Hoon
KSBB Journal
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v.20
no.6
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pp.458-463
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2005
[ $H_2$ ] from CO and water was continuously produced in a trickle bed reactor(TBR) using Citrobacter amalonaticus Y19. When the strain C. was cultivated in a stirred-tank reactor under a chemoheterotrophic and aerobic condition, the high final cell concentration of 13 g/L was obtained at 10 hr. When the culture was switched to an anaerobic condition with the continuous supply of gaseous CO, CO-dependent hydrogenase was fully induced and its hydrogen production activity approached 16 mmol/g cell/hr in 60 hr. The fully induced C. amalonaticus Y19 cells were circulated through a TBR packed with polyurethane foam, and the TBR was operated for more than 20 days for $H_2$ production. As gas retention time decreased or inlet CO partial pressure increased, $H_2$ production rate increased but the conversion from CO to $H_2$ decreased. The maximum $H_2$ production rate obtained was 16 mmol/L/hr at the gas retention time of 25 min and the CO inlet partial pressure of 0.4 atm. The high $H_2$ production rate was attributed to the high cell density in the liquid phase circulating the TBR as well as the high surface area of polyurethane foam used as packing material of the TBR.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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