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Phenylvinylsulfone의 가수분해 반응메카니즘과 그의 반응속도론적 연구 (Kinetics and Mechanism of the Hydrolysis of Phenylvinylsulfone)

  • 김태린;최준시
    • 대한화학회지
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    • 제19권2호
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    • pp.123-129
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    • 1975
  • Phenylvinylsulfone의 가수분해 속도상수를 자외선분광기를 사용하여 구하였으며 아울러 넓은 범위에서 잘맞는 반응속도식도 얻었다. 이 식에 의하면 넓은 pH범위, 특히 종전에 잘 규명된 바 없는 산성용매 속에서의 반응 및 수산화이온의 촉매역할등도 정량적으로 잘 설명할 수 있음을 알았다. 즉 pH7 이하에서는 물의 첨가로 부터 반응이 시작됨을 알 수 있었으며 pH9 이상에서는 수산화이온만이 반응에 참여함을 알았다.

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시분해 테라파 분광학을 이용한 고전도성 탄소나노튜브 박막의 광학계수 측정 (Optical Constant Measurements of Highly Conductive Carbon Nanotube Films by Using Time-domain Terahertz Spectroscopy)

  • 문진영;박두재;임종혁;이상민;이순일;안영환
    • 한국광학회지
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    • 제21권1호
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    • pp.33-37
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    • 2010
  • 본 연구에서는 전도성이 매우 높은 탄소나노튜브 박막을 제작하고 테라파 영역에서의 광학상수를 측정하였다. 탄소나노튜브박막은 스핀코팅법 또는 진공여과법을 이용하여 연성플라스틱 기판 위에 증착되었다. 테라파 영역의 전자파 투과율은 박막의 두께조절을 통해 가능하며, 산처리 등의 후속공정을 통해서도 조절이 가능하다. 시분해 테라파 투과파의 진폭과 위상 측정을 통해유전상수를 포함한 광학상수의 스펙트럼을 측정하였다. 이를 통해 탄소나노튜브 박막이 Drude 자유전자 모델에 잘 부합하며, 높은 플라즈마 진동수를 가지는 등, 우수한 금속의 특성을 가지고 있음이 밝혀졌다. 또한 산처리 전후 유전상수가 변화하는 것을 직접확인할 수 있었다. 마지막으로 셀룰로즈 멤브레인에 증착된 CNT 필름의 경우엔 기판의 효과가 제거된 광학계수 측정이 가능함을 보여준다.

ESR 및 TRESR 分光法에 의한 Phenanthrenequinone의 光環元反應(I). Radical의 超微細分離常數에 미치는 溶媒效果 (A Photoreduction of Phenanthrenequinone by ESR and TRESR Spectroscopy(I)-Solvent Effect on Hyperfine-Splitting Constant of Radicals)

  • 홍대일;김창진
    • 대한화학회지
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    • 제37권3호
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    • pp.271-278
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    • 1993
  • 유기용매인 2-propanol, 2-pentanol 또는 benzene에 triethylamine을 혼합시켜 phenanthrenequinone을 포화시킨 용액에 Excimer laser(XeCl)를 쪼인 광환원반응에서 생성된 음이온 라디칼의 초미세 분리상수 전자스핀 공명분광법과 시간분애 전자스핀 공명분광법을 이용하여 얻었다. 그 결과 초미세분리상수 A$_{H1}$과 A$_{H2}$는 2-propanol에서 1.662, 0.378, 2-pentanol에서 1.602, 0.361 G이었고, benzene에서는 A$_{H1}$은 1.518이었다. 이와같이 혼합용매의 극성이 감소함에 따라 초미세 분리상수는 감소하였고, 비극성인 벤젠 혼합용매하에서는 자기적 등가양성자에 의한 작은 초미세분리(A$_{H2}$)는 측정할 수 없었다. 특히 2-pentanol과 triethylamine과의 3:1 혼합용매하에서 trietylamine radical(TEA${\cdot}$)이 0.15~0.30${\mu}s$ 시간범위의 시간분해 전자스핀공명 스펙트럼에서 phenanthrenequinone 음이온 라디칼과 함께 측정되었다. 이와같은 용매효과의 시간분해 전자스핀공명 스펙트럼의 측정 결과로부터 불안정한 짧은 수명의 반응중간체인 스핀편극된 phenanthrenequinone 음이온 라디칼(*PQ${\cdot}^-$)의 존재를 알 수 있었고, 각 혼합용매에서 초미세분리상수를 얻었다

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새로운 Ortho 이치환 Benzenesulfonyl Urea 유도체의 제초활성과 수용액중의 잔류성 (Herbicidal Activity and Persistency in Aqueous Solution of Ortho Disubstituted Benzenesulfonyl Urea Derivatives)

  • 김용집;장해성;김대황;성낙도
    • Applied Biological Chemistry
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    • 제38권6호
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    • pp.570-576
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    • 1995
  • 새로운 16종의 ortho 이치환 benzenesulfonyl urea계 제초성 화합물인 N-2-(1-hydroxy-2-fluoroethyl)-6-치환(X)-benzenesulfonyl-N'-4,6-dimethoxypyrimidinyl-2-yl urea 유도체들을 합성하고 벼(Orysa sativa L.)를 위시하여 논 잡초인 강피(Echninochloa orizola) 및 올챙이고랭이(Scirpus juncoides)를 대상으로 측정된 제초활성값$(pI_{50})$과 ortho-치환기{X)들의 변화에 따른 물리-화학적 파라미터와 가수분해 반응 속도상수로 부터 구조-활성 관계(SAR)를 검토하였다. 잡초들의 제초활성에 미치는 물리-화학적 파라미터의 영향은 입체상수가 음의값$(Es,\;L_1,$$B_4<0)$이고 반응 속도상수는 양의 값(logk>0)으로 ortho-치환기에 의한 입체효과보다 반응속도 상수에 의존적이었다. 초종간의 선택성은 나타나지 않았으나, 강피>볍씨>올챙이고랭이>벼 3엽기의 순으로 halogen(2 및 5), methyl(15) 및 비(H)치환체(1) 등이 가장 큰 제초활성을 보였다. Ortho-치환기(X)는 전자를 밀수록 제초활성이 증가되었고 수용액 중에서 잔류성은 단축되었으며 pH 6.0의 $45^{\circ}C$에서 반감기(T1/2)는 14시간${sim}$58일 범위였다. 그리고 가수분해와 제초활성 반응이 유사한 경로로 진행될 것임을 예상 할 수 있었다.

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N-(benzenesulfonyl)-C-(N-methylanilino)imidoyl Chloride 유도체의 가수분해 반응 메카니즘 (Hydrolysis Mechanism of N-(benzenesulfonyl)-C-(N-methylanilino)imidoyl Chloride Derivatives)

  • 권기성;송윤이
    • 대한화학회지
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    • 제39권8호
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    • pp.650-656
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    • 1995
  • 25$^{\circ}C$의 50%(v/v) 메탄올-물의 혼합용매 속에서 N-(benzenesulfonyl)-C-(N-methylanilino)imidoyl Chloride 유토체의 가수분해 반응 속도 상수를 자외선 분광광도법으로 측정하여 반응속도식, 치환기효과, 용매효과, 염효과, 열역학적 할성화 파라미터 및 가수분해 생성물의 분석 등의 결과로부터 pH9.0 이하의 범위에서는 azocarbonium ion 중간체를 지나는 $S_N1$형 반응, pH 10.0 이상의 pH에서는 사면체 중간체를 지나는 친핵성 첨가-제거반응($Ad_{N-E}$)이 일어남을 제안하였다.

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마이크로 반응기를 이용한 광촉매 분해특성 연구 (The Study of the Photocatalytic Degradation for Microreactor)

  • 최병철;김형택
    • 에너지공학
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    • 제14권2호
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    • pp.105-111
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    • 2005
  • 본 연구는 마이크로 채널 반응기를 이용하여 다양한 실험조건에서 D-glucose용액을 이용하여 광촉매 분해특성을 연구하였다. Titanium oxysulfate의 수산화반응을 통하여 합성한 $TiO_2$수용액을 이용하여 마이크로 채널 반응기에 $TiO_2$를 코팅하였다. D-glucose광촉매 분해특성은 반응기의 주입유속이 증가함에 따라 증가하는 것으로 나타났으며 반응속도 상수와 Langmuir 흡수 제수를 다양한 실험조건에서 계산하였다. 또한 반응 시스템에서의 광효율을 계산하였다 따라서 이 연구는 배치 시스템에 적용된 $TiO_2$코팅이 되어 있는 마이크로 채널 반응기의 광분해 특성을 이해하기 위한 것이다.

4-치환 Phenyl Ethyl Benzylphosphonate의 알칼리 가수분해 반응에 대한 속도론적 연구 (Kinetic Study on the Alkaline Hydrolysis of the 4-Substituted Phenyl Ethyl Benzylphosphonates)

  • 손경화;박경곤;이부영;신갑철
    • 대한화학회지
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    • 제41권6호
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    • pp.299-303
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    • 1997
  • 4-치환 Phenyl ethyl benzylphosphonate의 알칼리 가수분해 반응에 대한 속도 상수($k_{OH}$)를 UV-Vis 분광 광도계로서 결정하였다. 활성화 엔트로피(${\Delta}S^{\neq}$)값은 큰 음의 값을 가졌으며 이 결과는 활성화 엔트로피가 양의 값이나 작은 음의 값으로 기대되는 해리 반응(EA)과 일치하지 않았고 좋은 Hammett 상관 관계식으로부터 속도결정단계에서 이탈기에 의해 음의 전하가 거의 발생하지 않는 회합성(AE) 메커니즘이 일어남을 강력히 암시하고 있다. 반응속도론적 연구 결과에 의하면 4-치환 Phenyl ethyl benzylphosphonate의 가수분해 반응은 해리 메커니즘으로 진행되지 않음을 알 수 있었다.

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트리구조 필터뱅크를 이용한 서브밴드 필터링에서의 수렴 성능 향상 (Performance Improvement of Tree Structured Subband Filtering)

  • 최창권;조병모
    • 한국정보통신학회논문지
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    • 제4권2호
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    • pp.407-416
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    • 2000
  • 본 논문은 트리구조의 필터뱅크를 이용하여 필터링을 할 때 데시메이션으로 인해서 생기는 왜곡을 보상하기 위해서 보조 필터(엘리어싱 제거기)를 사용하는 방법을 제안하고 이를 이용하여 잡음을 제거하여 음질을 향상시키는 실험을 행했다. 입력신호는 두 채널의 분석필터에 의해 서브밴드로 분해된 후 데시메이션되고 다시 각 서브밴드로 분해된 신호를 적응필터를 이용하여 필터링을 한다. 이러한 기법으로 각 주파수 대역을 균일한 대역으로 분해할 수 있으며 각 서브밴드별로 각기 다른 수렴상수를 사용할 수 있어서 수렴속도를 향상시킬 수 있는 장점이 있다. 특히 잡음 제거나 음질 향상에 서브밴드 적응 필터뱅크를 응용할 경우 수렴속도가 빨라야 하며, 임펄스 응답의 길이가 긴 시스템을 모델링하는 데 응용할 수 있는 장점이 있다. 적응필터 계수의 갱신 방법으로는 VSS(Variable Step Size) LMS 알고리듬을 사용하였으며, 실험 결과, 기존의 서브밴드 구조보다 제안한 구조가 최소 평균 오차나 수렴성능 면에서 우수한 성능을 보였다.

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황의 친핵성 치환반응 (제8보). 물-에탄올 혼합용매 속에서 1-및 2-염화나프탈렌 술포닐의 가용매 분해반응 (Nucleophilic Displacement at Sulfur Center (VIII). Solvolysis of 1-and 2-Naphthalene Sulfonyl Chlorides in Ethanol-Water Mixture)

  • 엄태섭;이익춘;김재록
    • 대한화학회지
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    • 제20권5호
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    • pp.358-363
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    • 1976
  • 물-에탄올 혼합용매속에서 1-염화 및 2-염화나프탈렌술포닐의 두 나프틸 화합물의 가용매 분해반응을 전기 전도도법을 사용하여 속도론적으로 연구하였다. 연구결과 2-나프틸 화합물의 반응속도상수가 1-나프틸 화합물의 것보다 컸다. 이것은 MO이론의 예측과는 반대였으며 전이상태에서 1-나프틸 화합물의 peri-hydrogen 효과에 기인된 것으로 설명할 수 있었다. Winstein 그림표의 m값과 Kivinen 그림표의 n값에 의하면 물-에탄올 혼합용매속에서의 두 염화 나프탈렌술포닐의 가용매 분해 치환반응은 $S_N2$형 반응과정으로 진행된다고 결론지웠다.

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N-(benzoyl)-C-(N-methylanilino)imidoylchloride 유도체의 가수분해 반응메카니즘 (Hydrolysis Mechanism of N-(benzoyl)-C-(N-methylanilino)imidoylchloride Derivatives)

  • 권기성;이용구;성낙도;김천석
    • 대한화학회지
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    • 제37권6호
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    • pp.618-625
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    • 1993
  • 25$^{\circ}C$의 50%(v/v) 메탄올-물의 혼합용액 속에서 pH 변화에 따른 X-치환된 N-(benzoyl)-C-(N-methylanilino)imidoylchloride(s)들의 가수분해 반응속도상수를 측정하여 반응속도식, 치환기효과, 용매효과, 염효과, 열역학적 활성화 파라미터 및 가수분해반응 생성물 분석 등의 결과로부터 pH 3.0~10.0까지의 사이에서는 azocarbonium ion 중간체를 지나는 $S_N$1형 반응, pH 3.0 이하의 pH 10.0 이상의 pH에서는 사면체 중간체를 지나는 친핵성 첨가-제거반응(A$d_{N-E}$)이 일어남을 제안하였다.

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