• 제목/요약/키워드: 배위

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한자리 배위자와 에틸렌디아민의 코발트 (III) 착물에 대한 전극반응 속도론 (Electrode Kinetics for Mixed Ligand Complexes of Cobalt (III) with Bis (ethylenediamine) and Monodendate Ligands)

  • 황정의;정종재;이재덕
    • 대한화학회지
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    • 제33권2호
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    • pp.225-231
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    • 1989
  • $trans-[Co(en)_2X_2](ClO_4)_n$가 Co(II) 상태의 착물로 (X : 시아나이드, 나이트라이트, 암모니아, 그리고 이소티오시아네이트)되는 전극 환원반응 속도상수를 탄소전극에서 순환전압전류법 및 회전원판전극을 이용하여 측정하고 수은전극에서 순환전압전류법 및 펄스폴라로그래피법으로 측정하여 착물의 분광학적 흡수파수와 관계를 조사하였다. 탄소전극에서는 흡수파수가 증가할 때 전극반응의 활성화자유에너지가 증가하며 좋은 직선성을 보이지만 $NO_2^-$가 배위된 착물의 경우에는 수은전극에서 흡수파수와 활성화에너지의 관계가 비선형적이었으며 활성화엔트로피 역시 크게 나타났고 전극반응 전이계수도 크게 얻어졌다. 수은전극에서는$NO_2^-$가 배위된 착물은 다른 착물과 다르게 innersphere 메카니즘으로 환원되며 $NO_2^-$가 수은전극 표면으로 배향되어 전자전이가 일어나는 것으로 제안하였다.

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Structure of Chloro bis(1,10-phenanthroline)Cobalt(II) Complex, [Co(phen)2(Cl)(H2O)]Cl·2H2O

  • Pu Su Zhao;Lu De Lu;Fang Fang Jian
    • 대한화학회지
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    • 제47권4호
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    • pp.334-338
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    • 2003
  • $[Co(phen)_2(Cl)(H_2O)] Clㆍ2H_2O$(phen=1,10-phenanthroline)의 결정구조는 X-ray에 의하여 결정되었다. 그 결정은 a=9.662(2), b=11.445(1), c=13.037(2)${\AA}$ ${\alpha}$=64.02(1), ${\beta}$=86.364(9), ${\gamma}=78.58(2)^°$ 그리고 Z=2의 격자인자를 갖는 triclinic계와 space group이 P1의 구조로 결정화 되었다. 배위된 양이온은 두개의 Phen 리간드, 하나의 chloride이온과 하나의 $H_2O$ 리간드가 cis 배열로 킬레이크된 6배위 코발트 원자가 포함된다. 코발트에 배위된 chloride에 더해서, 결정구조를 이루는 하나의 chloride이온과 네개의 물분자가 있다. 고체상태에서, 제목의 화합물은 수소결합을 통하여 3차원 그물구조를 갖는다.

스핀코팅에 의한 SiO2-TiO2-MxOy (M = CO, Cr or Cu)계 비정질 박막의 제조 (Preparation of SiO2-TiO2-MxOy ( M = Co, Cr or Cu ) Thin Films by the Chemical Solution Process)

  • 김상문;임용무;황규석
    • 한국안광학회지
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    • 제3권1호
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    • pp.223-228
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    • 1998
  • $SiO_2-TiO_2-M_xO_y$ (M = Co, Cr or Cu)계의 비정질 박막을 현미경용 슬라이드 유리판 위에 전구체 용액을 스핀코팅방법으로 제조하였다. 전구체 용액은 tetraethyl orthosilicate, titanium trichloride, 그리고 코발트질산염, 크롬질산염, 구리질산염을 사용하여 합성하였다. X-선 회절분석 (${\theta}-2{\theta}$ scan)을 통하여 박막내에 $Co_3O_4$, $Cr_2O_3$, CuO 결정의 석출이 없는 비정질 박막임을 확인하였다. 코발트는 4면체배위의 $ Co^{2+}$로, 크롬은 4면체정배위의 $Cr^{6+}$로, 구리는 8면체배위의 $Cu^{2+}$로 존재하였다. 이 비정질박막의 표면에서 crack과 texture는 발견할 수 없었으며 파단면에서 박막악과 유리판 간의 계면은 균일한 조직을 보였다.

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Polyamine류와 Imidazole 유도체가 배위된 Ni(Ⅱ) 착물의 저해 효과에 관한 분자궤도함수론적 해석 (Molecular Orbital Interpretation on the Inhibitory Effect of the Ni(Ⅱ) Complexes with Polyamines and Imidazole Derivatives)

  • 김정성;송영대
    • 대한화학회지
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    • 제48권2호
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    • pp.123-128
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    • 2004
  • 폴리아민과 이미다졸 유도체에 대해서 AM1, PM3, ZINDO/1법으로 형성엔탈피(${\Delta}H_f$), HOMO, LUMO에너지 및 쌍극자힘(${\mu}_D$) 값을 얻었다. 이들 리간드를 Ni(II)에 배위시킨 Ni(II)착물의 저해활성효과를 ZINDO/1(Zerner''s Intermediate Neglect of Differential Overlap No.1)법으로 조사하였다. Ni(II)착물의 중심금속의 알짜전하 값이 0.03 이상과 형성엔탈피가 음의 값으로 300 eV이상에서 실험적인 저해활성 값이 나타남을 보였다. 그 결과 Ni(II)착물은 불안정한 5배위 사각피라미드형인 [Ni(dpt)(tn)]$^{2+}$(dpt=3,3''-diaminodipropylamine)(tn=1,3-diaminopropane)와 일그러진 사면체인 [Ni(N-PropIm)$_2$(NCS))$_2$](N-PropIm=N-Propylimidazole)를 제외한 착물에서는 저해활성 값이 나타남을 알 수 있었다.

Ambidentate Ligand의 금속 착물 (제1보). Isonitrosobenzoylacetone Imine 유도체와 니켈(Ⅱ)의 착물 (Metal Complexes of Ambidentate Ligands (I). Nickel(II) Complexes of Isonitrosobenzoylacetone Imine Derivatives)

  • 이만호;오대섭;이광우
    • 대한화학회지
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    • 제22권1호
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    • pp.19-24
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    • 1978
  • Ambidentate 리간드인 isonitrosobenzoylacetone imine 및 그 N-알킬치환체들의 새로운 니켈(II)착물 Ni(IBA-NH)(IBA-NR)를 합성하였다. 여기서 IBA-NH 및 IBA-NR (R=H, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl 또는 benzyl)은 각각 isonitrosobenzoylacetone imine 및 그 N-알킬치환체를 표시한다. 합성한 니켈(II)착물들의 적외선, 핵자기공명, 전자스펙트라 및 자기모멘트등을 측정한 결과 이들 착물에서 IBA-NH 리간드는 이소니트로소기의 산소를 통하여 니켈에 배위되어 6각형 고리를 이루고 있으며, 그리고 IBA-NR 리간드는 이소니트로소기의 질소를 통하여 니켈에 배위되어 5각형 고리를 이루고 있음을 확인하였다. 이들 리간드의 배위 구조는 Bose 등에 의해 알려진 isonitrosoacetylacetone imine 및 N-알킬유도체들의 구조와 유사하다.

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합성 페롭스카이트형($K_2La_2Ti_nO_{2n+4}$)광물의 결정학 및 층상구조에 관한 연구 (Crystallography and Layered Structure of Synthetic Perovskite-type ($K_2La_2Ti_nO_{2n+4}$) Minerals)

  • 문용희;최진범;이병임
    • 한국광물학회지
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    • 제14권1호
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    • pp.73-84
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    • 2001
  • 티타늄과 산소의 함량이 서로 다른 4가지의 합성 페롭스카이트형(perovskite-type) 광물(($K_2$$La_2$$Ti_{n}$/$O_{2n+4}$, n=3, 4, 5, 6; 14/mcm, 14/mmm, I42 m)을 대상으로 리트벨트(Rietveld)구조분석법을 실시하여 결정구조를 밝히고 티타늄함량에 따른 층상형 구조를 연구하였다. 4가지 합성시료에 대하여 구조분석을 실시한결과 대표적인 페롭스카이트형 광물인 토소나이트(taustonite, $La_{1-x}$ //$K_{x}$ /$TiO_3$, x<0.4)가 주성분으로 나타났으며 토스나이트내에 12개의 산소를 배위하는 A자리 양이온은 자리점유율에 의해 $La^{3+}$$K^{+}$ /의 치환관계를 보여준다 공간군은 14/mcm, 단위포는 a=5.505(1)~5.510(1)$\AA$, c=7.793(1)~7.796(1)$\AA$ V=236.25~236.66 $\AA^3$ 범위의 값을 갖는다. 구조의 정밀도를 나타내는 R지수를 살펴보면 $R_{B}$ 값은 5.31~9.10 S(GofF)값은 0.86~1.24로 각각 계산되었다. 12배위를 하는 A자리 양이온인 란탄과 산소의 평균거리는 2.755$\AA$이고 6배위를 하는 B자리 양이온인 티타늄과 산소의 평균거리는 1.948 $\AA$의 결과를 얻었다. 합성된페롭스카이트형 광물의 층상구조가 알려져 있지 않아 시뮬레이션을 통해 구조모델을 결정하였으며 그결과 n=3인 R-38시료에서만 두 종류의 층상 페롭스카이트($La_2$$K_2$$Ti_3$$O_{10}$ ) 구조 (A-type: 14/mmm, a=3.8178 $\AA$, c=29.9189 $\AA$, V=436.04 $\AA^3$, B-type: 142 m, a =3.8376 $\AA$, c=28.023 $\AA$, V=412.6 $\AA^3$)가 존재함을 확인하였으나 다른 시료에서는 토소나이트, 금홍석 외에 새로운 합성광물로 제파이트의 존재를 확인하였다.

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Ambidentate 리간드의 금속착물 (제 5 보). Bis(isonitrosobenzoylacetone)diimine 유도체를 리간드로 하는 니켈(II)착물 (Metal Complexes of Ambidentate Ligand (V). Nickel(II) Complexes of Bis(isonitrosobenzoylacetone)diimine Derivatives)

  • 전영숙;백제범;이만호
    • 대한화학회지
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    • 제35권1호
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    • pp.46-50
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    • 1991
  • 니켈(II) 이온 존재하에서 isonitrosobenzoylacetone 과 diamine(ethylenediamine 및 propylenediamine)을 반응시켜 새로운 금속착물들을 합성하고 이들 착물의 구조를 조사하였다. 그 결과 Ni((IBN)$_2$-en((IBA)$_2$-en=N,N'-ethylenebis(isonitrosobenzoylacetone imino))착물에서 리간드의 두 isonitroso기(=N-O) 중에서 한 =N-O는 질소원자를 통하여 금속에 배위되어 5각형 고리를 이루고, 다른 =N-O는 산소원자를 통하여 금속에 배위되어 6각형 고리를 이루고 있다. 그러나 Ni(IBN)$_2$-pn((IBA)$_2$-pn=N,N'-propylenebis(isonitrosobenzoylacetone imino))착물에서 리간드의 두 isonitroso기(=N-O) 모두 질소원자를 통하여 금속에 배위되어 5각형 고리를 이루고 있다.

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