Transactions of the Korean hydrogen and new energy society
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v.16
no.2
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pp.111-121
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2005
이 연구는 광화학적 물분해 수소제소 기술의 일환으로 수행 중인 광촉매와 바이오촉매를 복합한 시스템 활용 기술에서 광촉매가 갖는 물리적 특성의 영향을 파악하고자 진행되었다. 다양한 물리적 특성을 갖는 광촉매 얻기 위하여 상용광촉매, 수열화법(HT-TiON), 리고 저온합성법(LT-TiON) 등을 이용하여 샘플을 준비하였다. 가시광 감응을 위하여 암모니아나 triethylamine 처리를 하여 질소를 도핑도 시도하였다. 시도된 복합시스템은 인위적인 전자주개 없이 수소를 발생시키는 결과를 보여주었으나, 광촉매로부터 엔자임으로의 전자전달 부분이 율속단계로 확인되었다. 사용된 광촉매 샘플에 따라 수소발생량에 차이가 나타난 결과로 광촉매의 미세구조 (결정상, 결정도, 기공 크기 및 비표면적 등)이 중요한 역할을 하는 것으로 판단되었다. 얻어진 결과들을 활용하여 재료들이 고정화된 새로운 시스템 구성을 제안하였다.
Among several different hydrogen production technologies, solar hydrogen system for water splitting is the only clean and sustainable energy supplier. Hydrogen production by water-splitting utilizing solar energy has attracted considerable interest since the pioneering work of Honda and Fujishima in 1979, who discovered that water can be photo-electrochemically decomposed into hydrogen and oxygen using a semiconductor ($TiO_2$) electrode under UV irradiation. Most efforts to utilize solar ray lead to explore visible responding photocatalysts, PEC cells and other fusion technology like bio-photocatalytic conversion. In this paper, photon utilization technologies for water splitting have been briefly reviewed except solar thermal utilization technology.
A fluidized biofilter was filled with Pseudomonas sp. and Bacillus cereus/thuringiensis-fixed waste-tire crumb media and was run to treat authentic textile-dyeing wastewater mixed with alkaline polyester-weight-reducing wastewater. As a result, its removal efficiency of $COD_{Cr}$ and color were 75~80% and 67%, respectively. In addition, upon constructing hybrid-recirculating system composed of the fluidized biofilter and a 450 W-UV/photocatalytic reactor, only fluidized biofilter was run bypassing UV/photocatalytic reactor at stage I. Subsequently, the hybrid system was continuously run at stage II-i, ii and iii. At stage II-i, the total removal efficiency of $COD_{Cr}$ was enhanced to be 80~85%, compared to 75% at stage I, owing to 20~30% removal efficiency of the UV/photocatalytic reactor. However, at stage II-i, the total removal efficiency of color was enhanced to be 65~70%, compared to 45~65% at stage I, even though the removal efficiency of the UV/photocatalytic reactor was tantamount to merely 0~5%. As far as the removal efficiency of fluidized biofilter of the hybrid-recirculating system is concerned, its removal efficiency of color was enhanced by the synergy effect of the hybrid-recirculating system unlike $COD_{Cr}$. Besides, despite of the increase of hybrid-recirculating system-recycle ratio, the deactivation of photo-catalytic activity was scarcely observed to eliminate the color while its irreversible deactivation was observed to eliminate $COD_{Cr}$.
The hybrid system composed of a photocatalytic reactor and a biofilter was operated under various operating conditions in order to treat malodorous waste air containing ammonia which is a major air pollutant emitted from composting factories and many publicly owned treatment works. Total ammonia removal efficiency of the hybrid system was maintained to be ca. 80% even though its inlet loads were increased at a higher operating stage according to an operating schedule of the hybrid system. The ammonia removal efficiency of photocatalytic reactor was decreased from 65% to 22% as ammonia inlet loads to photocatalytic reactor were increased. In spite of same inlet loads of ammonia to the photocatalytic reactor, the ammonia removal efficiency of photocatalytic reactor with lower ammonia concentration of fed-waste air was higher than that with higher ammonia concentration of fed-waste air. To the contrary, during the first half of the hybrid system operation the ammonia removal efficiency of a biofilter was quite suppressed while, despite of increased ammonia inlet loads, the ammonia removal efficiency of the biofilter was continuously increased to 78% and reached the ammonia removal efficiency similar to what Lee et al. attained. The maximum ammonia elimination capacity of the photocatalytic reactor was observed to be ca. 16 g-N/$m^3$/h. In an incipient stage of hybrid system run, the ammonia elimination capacity of the biofilter showed little sensitivity against ammonia inlet loads to the hybrid system. However, in the 2nd half of its run, the ammonia elimination capacity of the biofilter was increased abruptly in case of high ammonia inlet loads to the hybrid system. In 6th stage of hybrid system run, total ammonia inlet load attained at ca. 80 g-N/$m^3$/h corresponding to 16 g-N/$m^3$/h of ammonia elimination capacity of the photocatalytic reactor. Then, the remaining ammonia inlet load to the 2nd and main process of the biofilter and its elimination capacity was expected and shown to be ca 64 g-N/$m^3$/h and ca 48 g-N/$m^3$/h, respectively. The ammonia elimination capacity of the biofilter was close to 1,200 g-N/$m^3$/day of the maximum elimination capacity of the investigation performed by Kim et al.
In this research hydrogen sulfide, ammonia and toluene were designated as the representative source of malodor and VOC, respectively, frequently generated at the compost manufacturing factory and publicly owned facilities. The optimum operating condition to treat the waste air(2 L/min) containing malodor was constructed using photocatalytic reactor/biofilter process with humidifier composed of fluidized aerobic anf anoxic reactor. The ammonia(300 ppmv) of fed-waste air was removed by 22, 55 and 23% at the stage of photocatalytic reactor, humidifier and biofilter, respectively. The toluene(100 ppmv) of fed-waste air was removed by 20, 10 and 70% at the stage of photocatalytic reactor, humidifier and biofilter, respectively. Therefore the water-soluble ammonia and the water-insoluble toluene were treated mainly at the stage of humidifier and biofilter, respectively. In addition, hydrogen sulfide(10 ppmv) was almost treated at the stage of photocatalytic reactor and its negligible trace was absorbed in humidifier so that it was not detected before biofilter process. The nitrate concentration of the process water from anoxic reactor was found lower by 3 ppm than that from fluidized aerobic reactor. Besides, the dissolved ammonia-nitrogen concentration of the process water from humidifier remained at the high value of 1,500-2,000 ppm, which may be attributed to the existence of ammonium chloride and other source of ammonium nitrogen.
A semi-pilot hybrid system composed of a photocatalytic reactor and a biofilter was operated under various operating conditions in order to treat malodorous waste air containing both hydrogen sulfide and ammonia which are major air pollutants emitted from composting factories and many publicly owned treatment works (POTW). When both hydrogen sulfide and ammonia contained in malodorous waste air were treated simultaneously by a biofilter system, its performance of ammonia removal was much more poor than that by a biofilter system treating waste air containing only ammonia, unlike its performance of hydrogen sulfide removal. For semi-pilot hybrid system, the removal efficiencies of hydrogen sulfide and ammonia turned out to be ca. 83 and 65%, respectively. Therefore, for semi-pilot hybrid system, the removal efficiencies of hydrogen sulfide and ammonia was increased by ca. 4 and 30%, respectively, compared to those of semi-pilot biofilter system (control). In addition, the maximum elimination capacities of hydrogen sulfide and ammonia for semi-pilot hybrid system turned out to be ca. 60 and $37g/m^3/h$, respectively. These maximum elimination capacities of hydrogen sulfide and ammonia were estimated to be ca. 9.1% and ca. 23.3% greater than those for semi-pilot biofilter system (control), respectively. Therefore, the semi-pilot hybrid system contributed the enhancement of removal efficiency and the maximum elimination capacity of ammonia in a higher degree than that of hydrogen sulfide, compared to the semi-pilot biofilter system.
In this study, integrated hybrid system (IHS) composed of two alternatively-operating UV/photocatalytic reactor (AOPR) process and biofilter processes of a biofilter system having two units (i.e., Rup and Rdn) with an improved design (R reactor) and a conventional biofilter (L reactor) was constructed, and its transient behavior was observed to perform the successful treatment of waste air containing ethanol and hydrogen sulfide (H2S). At the IHS-operating stages of HA1, HA2 and HA3T of reversed feed direction, the AOPR process showed not only ethanol-removal efficiencies of 55, 50 and 45%, respectively, but also H2S-removal efficiencies of 70, 60 and 37%, respectively. In particular, a drastic decrease of H2S-removal efficiency at the stage of HA3T was observed due to a doubling of H2S-inlet concentration fed to AOPR from 10 ppmv to 20 ppmv at the stage of HA3T. The order of ethanol-breakthroughs and the order of the magnitude of ethanol-removal efficiencies at the sampling ports of each unit of R reactor at the stages of HA1, HB1, HA2, HB2, and the first half of HA3T, were reversed, respectively, at the stages of the second half of HA3T and HB3T. In case of H2S, R reactor did not show H2S-breakthrough as prominent as the ethanol-breakthrough, but showed the trend similar to the ethanol-breakthrough.
Proceedings of the Korean Institute of Surface Engineering Conference
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2017.05a
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pp.147-147
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2017
$TiO_2$는 의료기기, 광촉매, 태양전지 등의 여러 분야에 응용이 가능하여 많은 연구가 진행되어 왔다. 그 중 양극산화를 통하여 수직으로 잘 정렬된 나노튜브는 넓은 반응면적, 높은 전자 전도성 등의 장점으로 그 성능을 더욱 향상 시킬 수 있어 많은 연구자들이 이용하고 있다. 양극산화의 특성상 Ti 기판 위에 형성된 나노튜브의 효용성을 높이기 위하여 기판에서 분리하여 membrane의 형태로 이용하기도 한다. 이런 $TiO_2$ 나노튜브 멤브레인의 이용은 주로 오염물의 분해를 위한 광촉매, 염료감응 태양전지의 전극으로 이용되고 있다. 본 연구는 $TiO_2$ 나노튜브 멤브레인에 기체 동위 원소 분리에 이용되는 HKUST-1, ZIF-8 등과 같은 Metal Organic Frame Work (MOF)을 충진 시켜 극저온에서 수소 동위 원소를 분리 하고 자 하는데 있다. 하지만 MOF를 충진하기 위해서는 기존의 $TiO_2$ 나노 튜브 멤브레인보다 더 넓은 내경과 안정성이 요구되는 바이다. 이를 위하여 본 연구에서는 내경을 수백 나노미터 이상으로 확장하기 위한 전해질, 전류(전압) 조건 등에 대하여 연구 하였다. 또한 멤브레인의 안정적인 제조를 위하여 2-step 양극산화 조건, 열처리 조건 등의 변화를 통하여 그 목적을 달성 하고자 하였다.
In this study, waste air containing ethanol and hydrogen sulfide, was treated by an integrated hybrid system composed of two alternatively-operating UV/photocatalytic reactor-process and biofilter processes of a biofilter system having two units with an improved design (R reactor) and a conventional biofilter (L reactor). Both a pressure drop (△p) per unit process of the integrated hybrid system and a microbe-population-distribution of each biofilter process were observed. The △p of the UV/photocatalytic reactor process turned out very negligible. The △p of the L reactor was observed to increase continuously to 4.0~5.0 mmH2O (i.e., 5.0~6.25 mmH2O/m). In case of R reactor, its △p showed the one below ca. 16~20% of the △p of the L reactor. Adopting such microbes-carrying biofilter media with high porosity as waste-tire crumb media, and the improved biofilter design, contributed to △p of this study, reduced by ca. 37~50% and 40~53%, respectively, from the reported △p of conventional biofilter packed with biofilter media of the mixture (50:50) of wood chip and wood bark. In addition, the △p of R reactor in this study, reduced by ca. 80% from the reported △p of conventional biofilter packed with biofilter media of the mixture (75:25) of scoria with high porosity and compost, was mainly attributed to adopting the improved biofilter design. On the other hand, in case of L reactor, the CFU counts in its lowest column was analyzed double as much as those in any other columns. However, in case of R reactor, its CFU counts were bigger by 50% than the one of L reactor and its microbes were evenly distributed at its higher and lower columns of Rdn reactor and Rup reactor. This phenomena was attributed to an even moisture distribution of 50~55% of R reactor at its higher and lower columns. Therefore, R reactor showed superb characteristics in terms of both △p and microbe-population-distribution, compared to L reactor.
A recirculating integrated system composed of a fluidized biofilter filled with waste-tire crumb media fixed with return sludge from wastewater treatment facility of D dyeing industrial center, and a UV/photocatalytic reactor packed with calcined $TiO_2$ coated-glass beads as photocatalyst-support, was constructed and was run to treat authentic textile-dyeing wastewater from D-dyeing industrial center, which was mixed with an alkaline polyester-weight-reducing wastewater and a wastewater from sizing process. As a result, its total removal efficiency(RE(tot)) of $COD_{cr}$ and colors were ca. 81% and 55%, respectively. The synergy effect of the recirculating integrated system to enhance total removal efficiency(RE(tot)) of $COD_{cr}$ and colors were evaluated at most ca. 7% and 3%, respectively. The fluidized biofilter and the UV/photocatalytic reactor were responsible for ca. 94% and 6% of the total $COD_{cr}$ removal efficiency, respectively, and were also responsible for ca. 86% and 14% of the total color-removal efficiency, respectively. Thus, the degree of the UV/photocatalytic reactor-unit process's contribution to RE(tot) of color, was about 2.4 times of that to RE(tot) of $COD_{cr}$. Therefore, the UV/photocatalytic reactor facilitated the more effective elimination of colors by breaking down the chemical bonds oriented from colors of dyes such as azo-bond, than $COD_{cr}$. In addition, the effect of the removal efficiency of each unit process(i.e., the fluidized biofilter or the UV/photocatalytic reactor) of the recirculating integrated system on RE(tot) of $COD_{cr}$ and colors, was analysed by establishing its model equation with an analytic correlation.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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