Biodiesel is non-petroleum based fuel produced from vegetable oils or animal fats through transesterification. The compositions of saturated and unsaturated fatty acids in the feedstocks are important factors for biodiesel quality in terms of low-temperature fluidity and oxidative stability. The goal of this study is to improve the cold flow property of biodiesel from vegetable and animal origin containing highly saturated methyl esters (approx. 50%). In this purpose poly-saturated methyl esters in palm and tallow biodiesel were removed via urea-based fractionation and then the recovered fractions (enriched unsaturated fatty acid methyl esters) were supplemented with cold flow improvers. The highest concentration of unsaturated fatty acid methyl esters (93.8%) was obtained using a urea/fatty acid ratio of 3:1 at the crystallization temperature of $0^{\circ}C$ for 17 hours in incubation, with recovery of 71% and the addition of cold flow improver (Flozol$^{(R)}$ 515, 3,000 ppm) to the enriched poly-unsaturated fatty acid methyl esters reduced the CFPP(cold filter plugging point) of palm biodiesel from $12^{\circ}C$ to $-42^{\circ}C$. In tallow biodiesel both the enrichment of unsaturated fatty acid methyl esters (93.71%) and the addition of cold flow improver (Infineum R408, 3,000ppm) reduced the CFPP from $10^{\circ}C$ to $-32^{\circ}C$.
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.35
no.4
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pp.1048-1056
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2018
Non-edible oil sources (i.e., Palm Acid Oil, waste animal fat) usually contain relatively high amount of free fatty acids (FFA) that make them inadequate for direct base catalyzed transesterification reaction. Enzymatic biodiesel synthesis can solve several problems posed by the alkaline-catalyzed transesterification, and has certain advantages over the chemical catalysis of transesterification, as it is less energy intensive, allows easy recovery of glycerol and the transesterification of glycerides with high free fatty acid contents. In this study, we synthesized biodiesel through enzymatic catalyzed process using high free fatty acid containing waste oil in biodiesel reactor (1 ton/day) and optimized the biodiesel production processes.
Kim, Jae-Kon;Jang, Eun-Jung;Jeon, Cheol-Hwan;Hwang, In-Ha;Na, Byung-Ki
Journal of the Korean Applied Science and Technology
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v.35
no.4
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pp.985-994
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2018
Bio-heavy oil for power generation is a product made by mixing animal fat, vegetable oil and fatty acid methyl ester or its residues and is being used as steam heavy fuel(B-C) for power generation in Korea. However, if the fuel supply system of the fuel pump, the flow pump, the injector, etc., which is transferred to the boiler of the generator due to the composition of the raw material of the bio-heavy oi, causes abrasive wear, it can cause serious damage. Therefore, this study evaluates the fuel characteristics and lubricity properties of various raw materials of bio-heavy oil for power generation, and suggests fuel composition of biofuel for power generation to reduce frictional wear of generator. The average value of lubricity (HFRR abrasion) for bio-heavy oil feedstocks for power generation is $137{\mu}m$, and it varies from $60{\mu}m$ to $214{\mu}m$ depending on the raw materials. The order of lubricity is Oleo pitch> BD pitch> CNSL> Animal fat> RBDPO> PAO> Dark oil> Food waste oil. The average lubricity for the five bio-heavy oil samples is $151{\mu}m$ and the distribution is $101{\mu}m$ to $185{\mu}m$. The order of lubricity is Fuel 1> Fuel 3> Fuel 4> Fuel 2> Fuel 5. Bio-heavy oil samples (average $151{\mu}m$) show lower lubricity than heavy oil C ($128{\mu}m$). It is believed that bio-heavy oil for power generation is composed of fatty acid material, which is lower in paraffin and aromatics content than heavy oil(B-C) and has a low viscosity and high acid value, resulting in inhibition of the formation of lubricating film by acidic component. Therefore, in order to reduce friction and abrasion, it is expected to increase the lubrication of fuel when it contains more than 60% Oleo pitch and BD pitch as raw materials of bio-heavy oil for power generation.
Methoxy polyoxyethylene dodecanoates are a kind of nonionic surfactants obtainable from reaction of fatty acid methyl ester with ethylene oxide utilizing a solid catalyst. Methoxy polyoxyethylene dodecanoates have economical advantage compared with polyoxyethylene dodecyl ethers using fatty alcohol. In this work, the solubilizing capacity concerned with phase behavior of ternary systems composed of nonionic surfactant/water/oil, interfacial tension and detergency at the phase inversion temperature(PIT) were investigated and compared with those of polyoxyethylene dodecyl ethers in order to confirm the applicability of methoxy polyoxyethylene dodecanoates in the detergents. Methoxy polyoxyethylene dodecanoates showed the solubilizing capacity of 10~18% for hexadecane which were about 6% higher than polyoxyethylene dodecyl ethers. At the PIT condition, methoxy polyoxyethylene dodecanoates' interfacial tension were 0.0124~0.0176 dyne/cm while polyoxyethylene dodecyl ethers have the value of 0.013~0.0163 dyne/cm and methoxy polyoxyethylene dodecanoates showed higher detergency of 82.1~83.2% than polyoxyethylene dodecyl ethers of 76.5~77.3%. The good detergency performance of methoxy polyoxyethylene dodecanoates would be due to the higher oil solubilizing power and lower interfacial tension than polyoxyethylene dodecyl ethers at the PIT condition.
In order to find a novel antioxidant source from nature, the comparison of antioxidative activity was carried out through the CDM(conductometric determination method) with various crude drugs on palm oil, lard and soybean oil. After the preliminary experiment, we concluded that the turmeric (Curcumae Rhizoma) ethanol extract has the strongest antioxidative activity among the ten crude drugs. In case of over 0.05% of concentration turmeric ethanol extract, it has more activity than others athough the turmeric ethanol extract has similar antioxidative activity to tocopherol and rosemary extract up to 0.05% of concentration. The turmeric ethanol extract of 0.01% was more effective in lard (AI=4.59) than in palm oil (AI=1.57) and ineffective in soybean oil. When turmeric ethanol extract was added to various kind of fatty acid methyl esters at 0.05% and 0.1% respectively, the antioxidative index(AI) on oleic acid methyl ester was greatly increased, whereas the antioxidative index on linoleic acid methyl ester was decreased.
n-Paraffin and saturated fatty acid methyl esters in the diesel and bio-diesel fuel crystallize at low temperature. Many articles have addressed various solutions for the low temperature crystallization problem and one of them is the use of methacrylate copolymers. In this work, we synthesized a series of copolymers in the reaction condition of 70 : 30 molar ratio of lauryl methacrylate (LMA) (or stearyl methacrylate (SMA)) and alkyl methacrylates. The structures of the copolymers were characterized by $^1H$-NMR and FT-IR spectroscopy, and the molecular weight of copolymers were obtained from Gel Permeation Chromatography (GPC) method. The concentrations of additives were 500~1000 ppm and 1000~10000 ppm in diesel fuels and bio-diesel fuel (BD5 and BD20), respectively. The addition of copolymers changes the many properties of fuel such as the pour point (PP), cloud point (CP) and cold filtering plugging point (CFPP). For example, the low temperature properties of the copolymers containing SMA ($PSMAmR_2n$) were excellently improved about 15, 7, and $10^{\circ}C$ for PP, CP and CFPP, respectively.
A variety of techniques has been employed in order to reduce problems caused by the crystallization of paraffin and saturated fatty acid esters in diesel fuel containing biodiesels. Methacrylate copolymers are known as additives which reduce the pour point and cold filtering plugging point (CFPP) of diesel fuels. This paper describes the synthesis, characterization and low temperature properties, having as an initial step the synthesis of the alkyl methacrylate monomers by esterification of methacrylic acid with C12, C18, and C22 fatty alcohols. The copolymerization of these monomers with styrene was then performed, with molar ratios of 30:70, 50:50 and 70:30 for styrene:alkyl methacrylate. All copolymers were characterized by $^1H-NMR$, FT-IR, and gel permeation chromatography (GPC). The poly(styrene-co-alkyl methacrylate)s (PStmSMAn) leads to a large reduction in the pour point and CFPP of poly(styrene-co-alkyl methacrylate) in ultra low sulfur diesel (ULSD) and BD5 with treated 100~5000 ppm of poly(styrene-co-alkyl methacrylate). BD5 fuel containing 5000 ppm of the copolymer (PSt82SMA18) showed a $25^{\circ}C$ and $9^{\circ}C$ reduction in their pour points and CFPP, respectively.
To improve the lubricity of ultra low sulfur diesel, vegetable oil-based alkanol amide derivatives were prepared and their lubricity properties were studied. To synthesize the alkanol amides, we conducted the amidation reaction of diethaolamine High Frequency Reciprocating Rig (HFRR) and the fatty acid methyl esters, obtained by the continuous transesterification of methanol and several vegetable oil, such as soybean oil, palm oil and coconut oil. The synthesized amides were soluble in ultra low sulfur diesel in the concentration range of ca. 1 wt%; the lubricating properties of ultra low sulfur diesel containing 120 ppm of amides were measured using an HFRR method. It was found that the wear scar diameter in the pure ultra low sulfur diesel decreased significantly from 581 ${\mu}m$ to 305~323 ${\mu}m$ upon the addition of the amides, indicating that lubricating properties of the diesel were improved. On the other hand, the types of vegetable oils did not affect the wear scar diameters, implying that lubricating properties of the diesel did not depend strongly on the structures of alkyl groups of alkanol amide derivatives. When we measured the lubricating properties of the one type of diesels containing various amounts of alkanol amide, we observed that the wear scar diameter decreased drastically with increasing the amide concentration, meaning that the lubricity improved with the amide concentration.
Effects of free alkali and moisture on sucrose polyesters (SPE)-possible non calorie fat substitute-synthesis were investigated using a model system composed of sodium oleate, sucrose, potassium carbonate and methyl oleate. Trace amounts of free alkali in sodium oleate were found to interefere with SPE synthesis. When free alkali content in sodium oleate was varied gradually from 0% to 5%(w/w), the yield of SPE production was reduced from 92% to 45.5%. The moisture absorbed in sodium oleate, sucrose and potassium carbonate during storage also interefered with SPE synthesis. The yield (92%) of SPE production with dried ($105^{\circ}C$.6 hrs) reactants and catalysts was higher than that (89%) of SPE production with non-dried. Soybean oil fatty acid sodium soaps (FASS) not containing free alkali could be manufactured with slightly less than molar ratio of sodium hydroxide to soybean oil fatty acid methyl esters (FAME). Practically, 91.7% yield of soybean oil SPE production was outcomed by minimizing free alkali and moisture which were remaining in sucrose, potassium carbonate, soybean oil FASS and soybean oil FAME.
Montmorillonite (MMT) modified with siloxane diamine was reacted with a reactant obtained from 4,4'-diphenyl methane diisocyanate (MDI) and polyester type polyol, $Nippollan4010(\bar{M}_n2000)$. Finally, polyurethane (PU)/MMT composites were prepared by using 1,4-butane diol as a chain extender in $25\;wt\%$ solution of N,N-dimethyl acetamide (DMAc). It was expected that these nanocomposites had superior exfoliation property to that of MMT dispersed polyurethanes produced by simple mixing due to insertion of siloxane main chain to the silicate interlayer of MMT. Extent of reaction and formation of final products were analysed by using FT-IR spectroscopy. Dispersion into the PU and intercalation of MMT were identified by applying X-ray diffraction (XRD) and transmission electron microscopy (TEM). Tensile data were acquired by universal test machine (UTM). Thermal stability and variation of surface energy were characterized by thermal gravimetric analysis (TGA) method and measurement of contact angle on the synthesized composites, respectively. As the results the organo-MMT modified with siloxane diamine in the PU composites has an intercalated structure relatively well-expanded rather than a completely exfoliated structure. The tensile strengths and the moduli for the PU/organo-MMT composites were drastically enhanced in comparison to those of $PU/Na^+-MMT$ composites.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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