Manganese nodules, which are evaluated as potential metal resources, have been found in the Arctic Ocean as well as in the abyssal plains of the Pacific and Indian Oceans. Manganese nodules exhibit strong variations in the morphology, internal texture, chemical composition and mineralogy as they grow. The relationship between the texture and chemical elemental composition during the growth process is well documented, but the mineral composition variation during the growth process is not. Because the manganese oxide minerals in nodules are fine-grained and poorly crystalline, quantitative analysis for the mineral composition is challenging for the bulk nodule sample. This study investigated the internal texture and Mn-oxide mineral composition of manganese nodules obtained from the East Siberian Sea. Semi-quantitative analysis was attempted for three main Mn-oxide minerals constituting the manganese nodules (i.e., todorokite, buserite and birnessite) using the peak area ratio of X-ray diffraction analysis graphs. In the East Siberian Sea manganese nodules, birnessite is more abundant than buserite or todorokite, and no correlation is found between the mineral composition and the internal texture. Instead a correlation is found between the relative content of todorokite and the lamellae depth. The todorokite content tends to increase from the surface to the core of the nodules, which can be attributed to a recrystallization process or difference in the growth rate within the nodule. This study shows that semi-quantitative analysis of manganese oxide minerals using the peak area ratio is useful in the mineralogical study of manganese nodules.
Hyo-Im Kim;Sangmi Lee;Hyo-Jin Koo;Yoon Ji;Hyen-Goo Cho
Korean Journal of Mineralogy and Petrology
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v.36
no.4
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pp.303-312
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2023
The determination of the oxidation states of metal elements in manganese nodules sheds light on the understanding of the formation mechanism of nodules, providing insights into the paleo-environmental conditions such as the redox potential of the aqueous system. This study aims to reveal the oxidation states and chemical bonding of manganese in the natural polymetallic nodules, utilizing conventional X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). Specifically, shallow manganese nodules from the Siberian Arctic Sea, effectively recording mineralogical variations, were used in this study. Detailed analysis of XPS Mn 2p spectra showed changes in the manganese oxidation state from the center to the outer parts of the nodules. The central part of the nodules showed a higher Mn4+ content, approximately 67.9%, while the outermost part showed about 63% of Mn4+ due to an increase in the Mn3++Mn2+. The decrease in the Mn oxidation state with the growth is consistent with the previously reported mineralogical variations from todorokite to birnessite with growth. Additionally, the O 1s spectra presented a predominance of Mn-O-H bonds in the outer layers compared to the center, suggesting hydration by water in the layered manganates of outer layers. The results of this study demonstrate that XPS can be directly applied to understand changes in paleo-environmental conditions such as the redox states during the growth of manganese nodules. Finally, future studies using high-resolution synchrotron-based XPS experiments could achieve details in oxidation states of manganese and trace metal elements.
Sangmi, Lee;Hyo-Jin, Koo;Hyen-Goo, Cho; Hyo-Im, Kim
Korean Journal of Mineralogy and Petrology
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v.35
no.4
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pp.409-421
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2022
Achieving a highly resolved spatial distribution of Mn-bearing minerals and elements in the natural ferromanganese nodules can provide detailed knowledge of the temporal variations of geochemical conditions affecting the formation processes of nodules. While a recent study utilizing Raman spectroscopy has reported the changes in the manganate mineral phases with growth for spherical nodules from the Arctic Sea, the distributions of minerals and elements in the nodules from the shallow Arctic Sea with non-spherical forms have not yet fully elucidated. Here, we reported the micro-laser Raman spectra with varying data acquisition points along three different profiles from the center to the outermost rim of the non-spherical ferromanganese nodules collected from the East Siberian Sea (~73 m). The elemental distributions in the nodule (such as Mn, Fe, etc.) were also investigated by energy dispersive X-ray spectroscopy (EDS) analysis to observe the internal structure and mineralogical details. Based on the microscopic observation, the internal structures of a non-spherical nodule can be divided into three different regions, which are sediment-rich core, iron-rich substrate, and Mn-Fe layers. The Raman results show that the Mn-bearing mineral phases vary with the data acquisition points in the Mn-Fe layer, suggesting the changes in the geochemical conditions during nodule formation. In addition, we also observe that the mineral composition and structural characteristics depend on the profile direction from the core to the rim. Particularly, the Raman spectra obtained along one profile show the lack of Fe-(oxy)hydroxides and the noticeably high crystallinity of Mn-bearing minerals such as birnessite and todorokite. On the other hand, the spectra obtained along the other two profiles present the presence of significant amount of amorphous or poorly-ordered Fe-bearing minerals and the low crystallinity of Mn-bearing minerals. These results suggest that the diagenetic conditions varied with the different growth directions. We also observed the presence of halite in several layers in the nodule, which can be evidence of the alteration of seawater after nodule formation. The current results can provide the opportunity to obtain detailed knowledge of the formation process and geochemical environments recorded in the natural non-spherical ferromanganese nodule.
Manganese nodules have been found in the shallow water depth of the Arctic Ocean as well as in the abyssal plains of the Pacific and Indian Oceans, but detailed study for them were rarely investigated. Manganese nodules, collected from the East Siberian Sea through the Arctic Expedition using Araon ice braking vessel, have a high potential for Mn mineral resources because they have high Mn content with high Mn/Fe ratio. This study investigated the external form, size and weight, internal texture for the non-spherical manganese nodule, which has about 7 % of total nodule from the East Siberian Sea. This study also researched the relative Mn-oxide mineral composition using the peak area ratio of X-ray diffraction pattern and their chemical composition. All data obtained from non-spherical nodules were compared with the spherical ones. Ellipsoidal, platy and irregular types are common among 5 groups of non-spherical manganese nodule based on the external form, and major axis and weight have positive relationship. All non-spherical manganese nodules have core mainly composed of mud sediments. The average Mn oxide mineral contents in nodules are birnessite, buserite and todorokite in descending order. Although mineral composition does not show any correlation with the external form, kind of core or internal structure, todorokite and buserite contents tend to increase and birnessite content decrease from the surface to the core in the nodule. Non-spherical manganese nodules have higher Mn content and Mn/Fe ratio than those from the shallow water depth of the Arctic Sea and even in the deep-sea of the Pacific and Indian Ocean. Although non-spherical nodule is larger and heavier, and has lower Mn content and Mn/Fe ratio than spherical nodule, there are not any differences in mineral composition and internal structure between them. Almost all manganese nodules collected from the East Siberian Sea are attributed to diagenetic process, because they are higher than 5 in Mn/Fe ratio.
The new layered perovskite manganites $La_{0.5}Sr_{1.5}Mn_{0.5}Cr_{0.5-x}Fe_xO_4$ (x=0.15, 0.3) have been prepared by standard ceramic method. The powder X-ray diffraction studies show that the phases crystallize with tetragonal unit cell in the space group I4/mmm. The electrical transport properties suggest that the phases show insulating behaviour and the electrical conduction in the phases occurs by a 3D variable range hopping mechanism. The magnetic properties suggest that both the phases are antiferromagnetic.
By exploring the works of popular culture, our research aims to demonstrate that culture and politics revolve around each other. Culture and politics are not separate but are articulated into cultural politics; the process of articulation reveals various comparable areas, including contradictions and differences. Our research pays specific attention to Japanese modernity in the eight popular manga series by Naoki Urasawa. These works seemingly value peace and brotherhood, placing themselves in opposition to the logics of the conservative right wing. After engaging in a thorough reading and re-reading, however, we found three salient themes in the deep layers of the works: first, no-nationality a-nationality; second, the relationship between Japan and the West, and representation of Asia; and third, nostalgia for Japan of the past, and transnational desire. The manga series contain the ideas of leaving Asia and entering the West and overcoming modernity. Our research findings reveal that the works of popular culture, specifically those by Naoki Urasawa, subtly expose transnational desires of Japan in tandem with the tensions in international politics between Asia and Japan.
Nous conduisons tous les codes graphiques specifiques d'un genre de la bande dessinee coreenne, sounziang manwha, e la "decorativite". Afin de mieux rendre compte de cette decorativite, nous suivons un chemin qui aborde des divers etats de cette specificite. Etant donne que la decorativite n'est pas originaire, ni propre totalement au genre, nous nous interessons e ses formes differentes dans les genres precedentes : dessin de mode, dessin lyrique, illustration, affiche, shojo manga, etc. Ils nous permettent e voir des ressemblances et des differences dans les styles graphiques. Nous parvenons enfin e comprendre ce que la decorativite en bande dessinee est attachee intimemnt aux traits fictifs et irreels du diegese.
Bi-doped lanthanum magnetics $(La_{0.67-x}Bi_xCa_{0.33}MnO_3(x\;=\;0,\; 0.04,\; 0.1,\; 0.2))$ samples have been prepared by standard ceramic process. The crystallinity and microstructures of the samples have been investigated by x-ray diffractometry and optical microscopy, respectively. The magnetic and magnetoresistive properties of the samples have been measured by vibrating sample magnetometery and van der Pauw method, respectively, at the temperatures ranging of 100 K~300 K with applied magnetic field of 0.4~0.5 T. Good crystallinity and high Curie temperature (275 K) have been obtained for the Bi-doped samples with small dosage (x = 0.04, 0.1) even they were sintered at 120$0^{\circ}C$, which is about 20$0^{\circ}C$ lower than normal sintering temperature of 140$0^{\circ}C$. The Bi-doped samples with the small dosage showed lower relative electrical resistivity and higher magneto-resistive ratio compared to the undoped sample in the most temperatures measured. The Bi-doped samples also exhibited large magnetoresisitve ratio (maximum of 15% for x = 0.1) at room temperature even under a weak magnetic field of 0.4 T.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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