• 자원리싸이클링
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• 제22권5호
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• pp.29-34
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• 2013

TEHA와TEHA 및TBP와 LIX63과의 혼합용매를 사용하여 염산용액으로부터 백금과 로듐을 분리하기 위한 용맥추출실험을 수행하였다. 염산농도 1-9 M 범위에서 추출제의 농도에 따른 두 금속의 추출거동과 분리 가능성을 조사하였다. 혼합용액에서 백금과 로듐의 농도는 각각 $1{\times}10^{-3}M$과 $2{\times}10^{-4}M$로 조절하였다. TEHA와 혼합추출제에 의한 추출시 로듐의 추출율은 추출조건에 의존하나, 백금은 염산농도와 무관하게 모두 추출되었다. 혼합용액에서 염산농도가 낮을 경우 로듐이 추출되지 않아 백금과 로듐의 분리가 가능하였다. LIX63을 첨가한 TEHA는 로듐의 추출율을 향상시켰으나, TBP를 첨가한 TEHA는 두 금속의 추출에 거의 영향을 미치지 않았다.

• 자원리싸이클링
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• 제18권1호
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• pp.30-37
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• 2009

염산농도 0.001에서 10 M사이의 범위에서 백금(IV)과 팔라듐(II) 및 로듐(III)의 착물형성반응과 물질수지를 고려하여 각 금속의 분배곡선을 구했다. 염산농도가 0.1 M이상인 조건에서는 백금과 팔라듐의 대부분은 $PtCl_6^{2-}$와 $PdCl_2^{2-}$로 존재하였다. 로듐의 농도분포는 염산농도에 큰 영향을 받는다. 염산농도가 0.1에서 10 M로 증가함에 따라 로듐의 주 화학종이 $PhCl_5^{2-}$에서 $PhCl_6^{3-}$로 변했다. 문헌에 발표된 백금과 팔라듐의 용매추출자료로부터 $PtCl_6^{2-}$ 및 $PtCl_4^{2-}$와 수소이온간의 매개변수를 추산했다.

• 자원리싸이클링
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• 제26권3호
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• pp.26-31
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• 2017

LIX 63 은 6 M의 염산용액에서 백금(IV), 이리듐(IV) 및 로듐(III)에 비해 팔라듐(II)에 대한 선택성이 크다. 또한 염산용액의 농도는 이리듐과 LIX 63간에 일어나는 산화-환원반응에 큰 영향을 미친다. 따라서 상기 4개의 백금족 금속을 함유한 3 M의 염산용액에서 LIX 63에 의한 분리성을 검토하였다. 3 M의 염산용액에서 LIX 63은 오직 팔라듐만을 추출했으며, 6 M의 염산용액에 비해 추출율이 높았다. TBP를 사용하면 팔라듐 추출여액으로부터 백금만을 추출하는 것이 가능하였다. 백금 추출후 $NaClO_3$로 추출여액에 함유된 이리듐을 산화시킨 다음 Aliquat 336를 접촉시키면 이리듐만이 추출되었다. 각각의 용매추출단계에 대해 최적의 탈거조건을 구했다. 본 논문의 공정으로 4개의 백금족 금속을 3 M의 염산용액에서 분리하는 것이 가능하였다.

• 대한화학회지
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• 제33권6호
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• pp.633-643
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• 1989

두 개의 아닐린계 질소와 두 개의 피리딘계 질소가 각각의 로듐이온에 트란스형으로 결합된 $Rh_2(ap)_4$(2,2-trans) 이성질체는 -0.40 V vs SCE에서 디 옥시젼의 한 전자를 환원시킬 수 있음을 보여주고 있다. 123K에서의 ESR 스펙트럼에 의하면 한 로듐이온에 산소 1분자가 측쇄 결합하여 $[Rh_2(ap)_4(O_2)]^-$이온을 형성하고, 착물은 $Rh_2^{III}$ 산화수를 가짐을 알 수 있다. 이 착물은 시안화메틸/염화메틸렌 혼합용액에서 Rh-$O_2^-$결합의 분열없이 [$Rh_2(ap)_4(O_2)(CH_3CN)]^-$을 형성한다. -0.25, 0.55V에서 산화되었을 때 [$Rh_2(ap)_4(O_2)]^-$ 은 $Rh_2(ap)_4(O_2)$와 [$Rh_2(ap)_4(O_2)]^+$을 형성하기 위하여 두 단계의 한 전자 산화과정이 일어난다. 두 화학종은 모두 초산소가 측쇄 결합되어 있지만, 전자는 $Rh^{II}Rh^{III}$, 후자는 $Rh_2^{III}$의 산화수를 갖는다. 반면에, ESR 스펙트럼과 $CH_3CN$ 부가 연구에서 보면 후자 착물이 로듐이온에 위치한 부대전자와 함께 [$Rh^{II}Rh^{III}(ap)_4(O_2)]^+$로 기술되고 그 착물은 측쇄 배위결합된 산소분자를 가지고 있음을 보여주고 있다. 또한 전기화학적, ESR 연구는 디 옥시젼의 활동도가 전기화학적 산화환원전위와 관계 있음을 보여주고 있다.

• 대한금속재료학회지
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• 제48권5호
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• pp.430-435
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• 2010

Solvent extraction experiments of Rh(III) and Ir(IV) were performed on the HCl solution by using Alamine336 and TBP. The extraction percentage of Rh and Ir by Alamine336 was much higher than that by TBP. For the solvent extraction with Alamine336, the extraction percentage of Rh and Ir decreased with a HCl concentration. However, the extraction percentage of both metals by TBP was below 12% in our experimental range and increased with an increasing HCl concentration of up to 8 M. From the mixed solution of Ir with an excess SnCl$_{2}$, most of the tin was extracted by Alamine336 and TBP. However, the extraction percentage of Ir by Alamine336 was reduced and no iridium was extracted by TBP. The extraction behavior of Ir and Sn was investigated by scrubbing experiments on the loaded Ir with a SnCl$_{2}$ solution.

• 대한화학회지
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• 제33권5호
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• pp.516-521
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• 1989

주게원자가 질소원자와 산소원자인 N2O2형 네자리 리간드 ethylenediamine-N,N'-S-${\alpha}$-isobutylacetic acid(SS-eniba)의 디클로로 로듐(III)$[Rh(SS-eniba)Cl_2]$-의 합성에서 ${\Delta}-s-cis$ 및 ${\wedge}-uns-cis$ 이성체를 분리하였다. ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)Cl_2]$- 착물과 S-methyl-L-cystcine(Smc)의 반응으로부터 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba(Smc)]^+$ 착물을 합성한 다음 $H_2O_2$를 이용한 산화반응으로부터 배위된 황원자가 sulfoxide 원자단으로 산화된 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc-o)]^+(Smc-o=S-methyl-L-cysteine sulfoxide)$ 착물이 형성됨을 관찰하였다. 한편 S-methyl-L-cysteine을 $H_2O_2$와 반응시켜 sulfoxide 원자단으로 산화시킨 S-methyle-L-cysteine sulfoxide의 합성을 별도로 진행한 후 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)Cl_2]^+$ 착물에 배위시켜 표준착물인 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc-o)]^+$를 합성한 다음 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba(Smc)]^+$ 착물을 산화시켜 얻은 ${\Delta}-s-cis-[Rh(SS-eniba)(Smc-o)]^+$착물과 비교하여 배위된 항원자가 sulfoxide 원자단으로 전환되었음을 또한 관찰하였다.