Glycine residue in N-X-glycylphenylalanine methyl ester(X = trifluoroacetyl or acetyl) was converted into aspartic acid derivative by a photoalkylation reaction. The reaction was induced with 350 nm lamp using a combination of diacetyl/di-t-butyl peroxide (DBP) as the photoinitiator, and acetic anhydride as the alkylating agent. In the thermal reaction with DBP and acetic anhydride, the same alkylation reaction of the dipeptide was observed. From this thermal alkylation reaction the photoalkylation reaction is also thought to undergo via free radical mechanism.
Hong, Daeil;Yun, Young Hyoun;Sohn, Moo-Jeong;Kim, Kyung-Chan;Kuwata, Keiji
Journal of the Korean Chemical Society
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v.39
no.4
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pp.237-243
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1995
The measurments of neutral semiquinone radicals, which were formed from the laser flash photolysis of anthraquinone (AQ) in the mixed solvents were carried out by the time resolved electron spin resonance (trESR) spectroscopy. The chemically induced dynamic electron polarization (CIDEP) spectra of the neutral semiquinone radical (AQH${\cdot}$) and semiquinone radical anion (AQ${\cdot}$-) were successively detected in the laser flash photolysis of AQ in the mixtures of 2-propanol (PrOH) and triethylamine (TEA). The neutral semiquinone radical was short-lived with the half-life of 0.8 ${\mu}sec$, whereas the semiquinone radical anion was relatively stable and then its cwESR could be observed. The rate constant of the spin-depolarization of semiquinone radical anion was $2.6{\times}10^5 sec^{-1}$ and the decay of the radical anion was the first order reaction with the rate constant of $3.0{\times}10^2\; sec^{-1}$. No CIDEP of semiquinone radical anion was observed in the mixture of PrOH and the lower concentration of TEA than 2 percent. The CIDEP spectrum of the neutral semiquinone radical was detected in the mixture of benzene and TEA with the half-life of 3.0 ${\mu}sec$. The neutral semiquinone radical could not be detected by cwESR. Neither CIDEP nor ESR absorption could be observed in PrOH, TEA or benzene only.
Berries and green tea are underutilized in the food industry despite their great potential as a functional food ingredients. The purpose of this study was to determine the extraction conditions under which total phenolic contents and antioxidant activities of berry and green tea extracts are maximized. Extracts produced using 0-80% ethanol and temperatures ranging from $5-65^{\circ}C$ were evaluated for total phenolic content (TP), as well as for DPPH and ABTS radical-scavenging activities by using response surface methodology. Both ethanol and temperature had significant effects (p<0.05). Ogaja extract produced at $67^{\circ}C$ by using 33% ethanol yielded maximum TP, ABTS, and DPPH values of 23.74 mg GAE/g, 19.77, and 25.04 mg VCE/g, respectively. Optimum conditions for mulberry and raspberry extraction were found to be $65^{\circ}C$ by using 69% and 40% ethanol, respectively. Mulberry and raspberry extracts had TP, DPPH, and ABTS values of 20.74 mg GAE/g, 23.55, and 35.44 mg VCE/g, and 26.08 mg GAE/g, 39.93, and 55.60 mg VCE/g, respectively. Green tea extraction at $57^{\circ}C$ by using 43% ethanol was found to be optimal, yielding TP, ABTS, and DPPH values of 101.15 mg GAE/g, 171.38, and 177.56 mg VCE/g, respectively.
In both resting and opsonized zymosan activated neutrophils, ATP stimulated superoxide generation, whereas adenosine inhibited it slightly. The superoxide generation in activated neutrophils to ATP was greater than that of resting neutrophils. In $Ca^{++}$ free medium, inhibitory effect of adenosine on superoxide generation was detectable, whereas ATP did not have any effect. The stimulatory effect of ATP on superoxide generation was inhibited by adenosine in a dose dependent manner. Neither ATP nor adenosine had any effect on NADPH oxidase acitivity. Effects of ATP or adenosine on superoxide generation were more prominent than that by other triphosphate nucleotides or nucleosides. ATP and ADP further stimulated $Ca^{++}$ uptake and increased cytosolic free $Ca^{++}$ level in neutrophils activated by opsonized zymosan, but adenosine inhibited a $Ca^{++}$ mobilization. Verapamil effectively and tetrodotoxin slightly inhibited an increase of cytosolic free $Ca^{++}$ level induced by ATP. Inhibitory effect of either verapamil or tetrodotoxin on superoxide generation in the ATP plus opsonized zymosan-activated neutrophils was greater than in the cells activated by opsonized zymosan alone. Tetraethylammonium chloride had no apparent effect on superoxide generation. CCCP, 2,4-dinitrophenol, diphenylhydantoin and procaine all inhibited superoxide generation in neutrophils activated by opsonized zymosan. Among these, CCCP only inhibited a stimulatory effect of ATP. ATP further stimulated a loss of sulfhydryl groups in activated neutrophils, whereas adenosine had no effect on it. These results suggest that functional responses of neutrophils may be regulated at least partly by purines. ATP and adenosine may further after functional responses of activated neutrophils through their effect on $Ca^{++}$ uptake, membrane phosphorylation and oxidation of soluble sulfhydryl groups.
Proceedings of the Korea Air Pollution Research Association Conference
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2000.11a
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pp.37-39
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2000
오존에 대한 예보 모델을 연구하는 데는 오존의 생성과 소멸에 관한 광 화학 반응에 대한 이해가 중요한 데 대류권에서 일어나는 알짜 오존 생성(net ozone production)반응은 다음과 같다. (R1) $HO_2$.+NO$\longrightarrow$$NO_2$+OH. (R2) $RO_2$.+NO$\longrightarrow$$NO_2$+RO. (R3) $NO_2$+hu(424< nm) $\longrightarrow$NO+O($^{3}P$) (R4) O($^{3}P$)+$O_2$+M$\longrightarrow$$O_3$+M이때 (R1)과 (R2) 반응에 참여하는 $HO_2$.라디칼 / $RO_2$.라디칼은 주로 대기 중에 존재하는 탄화수소(RH)와 OH.의 반응에 의하여 직접 생성되기도 하고, 이때 생성된 알데하이드(RCHO) 화합물이 OH.과의 반응과 광분해 반응을 통해서 형성된다. 한편, 대도시 지역의 경우 자동차의 배기가스가 알데하이드 화합물의 주요 인위적인 배출원으로 알려져 있다(Viskari et al., 2000, Granby et al., 1997). (중략)
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2011.02a
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pp.238-239
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2011
최근 반도체 산업은 더 높은 성능의 회로 제작을 통해 초고집적화를 추구하고 있다. 이를 위해서 회로 설계의 최소 선폭과 소자 크기는 지속적으로 감소하고 있고 이를 위한 배선 기술들은 플라즈마 공정을 이용한 식각공정에 크게 의존하고 있다. 식각공정에 있어서 반응가스의 조성은 식각 속도와 선택도를 결정하는 중요한 요소이다. 본 연구에서는 CIS QMS (closed ion source quadrupole mass spectrometer)를 이용하여 CF4+Ar를 이용한 실리콘 산화막의 플라즈마 식각 공정 시 생성되는 라디칼과 이온 종들을 측정하였다. Ar 이온이 기판표면과 충돌하여 기판물질간의 결합을 깨놓으면, 반응성 기체 및 라디칼과의 반응성이 커져서 식각 속도를 향상 시키게 된다. 본 실험에서는 2 MHz의 RPS (remote plasma source)를 이용하여 플라즈마를 발생시키고 13.56 MHz의 rf 전력을 기판에 인가하여 식각할 웨이퍼에 바이어스 전압을 유도하였다. CF4/(CF4+Ar)의 가스 혼합비가 커질수록 식각 부산물인 SiF3의 양은 증가 하였으며, CF4 혼합비가 0일 때(Ar 100%) 비하여 1일 때(CF4 100%) SiF3의 QMS 이온 전류는 106배 증가하였다. 이때의 Si와 결합하여 SiF3를 형성하는 F라디칼의 소모는 0.5배로 감소하였다. 또한 RPS power가 800 W일 때 플라즈마에 의해서 CF4는 CF3, CF2, CF로 해리 되며 SiO2 식각 시 라디칼의 직접적인 식각과 Si_F2의 흡착에 관여되는 F라디칼의 양은 CF3 대비 7%로 검출되었고, 식각 부산물인 SiF3는 13%로 측정되었다. Ar의 혼합비를 0 %에서 100%까지 증가시켜 가면서 측정한 결과 F/CF3는 $1.0{\times}105$에서 $2.8{\times}102$로 변화하였다. SiF3/CF3는 1.8에서 6.3으로 증가하여 Ar을 25% 이상 혼합하는 것은 이온 충돌 효과에 의한 식각 속도의 증진 기대와는 반대로 작용하는 것으로 판단된다.
Proceedings of the Korean Vacuum Society Conference
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2016.02a
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pp.92-92
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2016
전기방전의 기본적인 특성을 가지고 있는 플라즈마를 이용하여 재료를 가공하는 증착, 식각, 표면처리 공정에 있어서 플라즈마 내의 전자 충돌 반응에 의한 이온, 라디칼의 생성과 재료 표면의 반응을 분석하는 도구로써 분압 측정은 일반적인 화학 조성 분석에 기원한 오랜 역사를 가지고 있다. 1 amu 정도의 분해능을 가지고 있고 크기가 30 cm 정도에 불과한 사중극자 질량 분석기는 적절한 질량 스캔 시간과 넓은 이온 전류 측정 범위를 가지므로 소형 차등 배기 시스템과 조합하면 1 mTorr 영역의 스퍼터링 시스템에서 1 Torr 영역의 PECVD/PEALD 시스템 진단에도 쉽게 적용이 가능하다. Inficon사의 CPM-300과 Pfeiffer사의 Prisma80을 이용한 플라즈마 식각 공정 분석 결과를 보면 동위원소까지 분석이 가능하다. 또한 전자충돌 이온화 에너지를 조절하여 m/q(질량전하비율)가 중첩되는 경우의 해석도 가능하다. 다중 오리피스를 갖는 compact design의 밸브 블록을 이용한 설계에서는 line-of-sight 입사가 불가능하여 이온 전류를 분석할 수 없다는 단점이 있으나 표준 가스를 이용한 정량화 등의 큰 장점들이 있다. 최근 이루어진 연구의 내용으로는 유도 결합 플라즈마 장치에서 전도성 메쉬를 이용한 라디칼 거동 관찰을 위해서 두 대의 CPM-300을 메쉬 전 후에 설치하여 라디칼의 양 변화를 전류 프로브와 같이 사용하여 조사하였다.
Radical formation reaction of phenolic antioxidants were examined MO theoretically. Results show that substitution of electron-donating alkyl groups in phenol increases the rate of phenoxy radical formation when attacked by an electrophilic radical by stabilization of cationic transition state.
The frontier orbital energy, superdelocalizability and charge density of a series of benzologous pyridine ligands have been calculated by using HMO. According to ${\Delta}E_{\pi}$ of ligands on the basis of the above results, it is concluded that the stabilities are in the order of 1,10-Phen > 4,5-Phen > 1,5-Phen > 8-Hox > Hox-azoquinolinato. And also, the reactivities of electrophilic, nucleophilic and radical reaction, and bond strength have been respectively studied by superdelocalizabilities and charge densities.
Proceedings of the Korea Air Pollution Research Association Conference
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2002.11a
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pp.292-293
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2002
대기 중에서 HOx(OH, H $O_2$) 라디칼은 가장 중요한 산화제로서 광화학 반응의 핵심적 역할을 한다. 이러한 OH 라디칼의 정확한 농도를 측정하기 위한 여러 가지 시도가 있었으나, 그 존재량이 적고 수명이 짧기 때문에 측정에 많은 어려움이 있다. 간접적인 측정에 근거한 모델링과 계산적인 이론 값에 의하면 대류권에서의 전 지구적 평균 OH 라디칼의 농도는 대략 $10^{6}$molecules $cm^{-3}$이고, H $O_2$ 라디칼의 농도는 $10^{8}$molecules $cm^{-3}$정도로 추정된다. (중략)
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[게시일 2004년 10월 1일]
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