The stability constants for the complexes formed between dibenzo-18-crown-6 compound and alkaline earth metal cations in dimethylsulfoxide, dimethylformamide, and acetonitrile have been obtained by conductometry at $25{\circ}C\;and\;35{\circ}C$respectively. The stability constants were increased in order of $Ca^{2+} in any solvent, and the magnitudes were found to be reversely proportional to the solvent donicities. The result could be understood in terms of ion-cavity radius concept, solvent basicity, and solvation of the cations.
This study investigates the rheological properties of in-situ polymerized solutions of polyacrylonitrile(PAN) and acrylonitrile(AN) -itaconic acid(IA) in dimethyl sulfoxide(DMSO) in terms of temperature, concentration, and time. The complex viscosity and storage modulus of the solutions were generally increased with elapsing time, which is ascribable to the three-dimensional pseudostructures formed by strong inter- or Intra-molecular attractions through Polar -CN and -COOH groups. The three-dimensional pseudonetworks would lead to relation of the acrylic solutions in long term. This was more noticeable at higher temperature within the temperature range examined. In the case of 20% solutions one can not observe lower Newtonian flow region in the viscosity curve. Disappearance of lower Newtonian flow region is indicative of heterogeneity of the solution system. Casson Plot of the viscosity data revealed that 20% solutions of PAN and AN-IA copolymer in DMSO clearly demonstrated positive yield stress, ascertaining formation of pseudostructures in the solution systems.
This study investigates the rheological properties of in-situ polymerized solutions of polyacrylonitrile(PAN) and acrylonitrile(AN)-itaconic acid(IA) in dimethyl sulfoxide(DMSO) in terms of temperature, concentration, and time. The complex viscosity and storage modulus of the solutions were generally increased with elapsing time, which is ascribable to the three-dimensional pseudostructures formed by strong inter- or intra-molecular attractions through Polar -CN and -COOH groups. The three-dimensional pseudonetworks would lead to gelation of the acrylic solutions in long term. This was more noticeable at higher temperature within the temperature range examined. In the case of 20% solutions one can not observe lower Newtonian flow region in the viscosity curve. Disappearance of lower Newtonian flow region is indicative of heterogeneity of the solution system. Casson Plot of the viscosity data revealed that 20% solutions of PAN and AN-IA copolymer in DMSO clearly demonstrated positive yield stress, ascertaining formation of pseudostructures in the solution systems.
Transesterification reactions were carried out with myo-inositol and five fatty acid methyl esters such as methyl laurate, methyl myristate, methyl palmitate, methyl stearate and methyl oleate in the dimethylsulfoxide solvent. Their products were separated by both thin layer chromatography and column chromatography, and myo-inositol monoesters were quantitatively separated by counter current distribution. We measured their surface tension, foaming power and emulsifying power, determined critical micelle concentrations by the color method, and evaluated their hydrophilic-lipophilic balance. The results show that myo-inositol monoesters exhibit surface activites.
Reactions of [PtCl$_4$]$^{2-}$ with excess of dithiocarbamates in water lead to facile replacement of the chloro ligand by dithiocarbamato ligand to give [Pt(A)], [Pt(B)$_2$]Cl$_2$, [Pt(C)$_2$], and [Pt(D)(CH$_2$=CH$_2$)Cl]Cl. The complexes of platinum have been characterized by elemental analyses, infrared and UV-visible spectra, and conductivity measurements. Platinum(II)-dithiocarbamate complexes were soluble in polar solvents such as water, alcohol, acetone, dimethylformamide, and dimethylsulfoxide etc. The possible structure was proposed on the basis of elemental analyses and physical properties.
The uranium(VI) complexes with new unsaturated macrocyclic ligands of cryptand types and the neodymium(III) complexes with cryptand 222 and DBC ligands have been investigated polarographically in dimethylsulfoxide solvent. The reduction states, electron numbers involved in the reduction process, effects of the added acid on the polarograms of complexes, and the mechanisms of the reduction electrode reactions have been examined. The stability constants and mole-ratio of new complexes were also obtained by polarographic method. The reaction of ligands was controlled by the diffusion in the reduction with four electrons at a step, whereas the redox reaction with six electrons at three steps in $UO_2\;^{2+}$ complexes with macrocyclic ligands and the redox reaction with one electron at a step in $Nd^{3+}$ complexes with cryptand 222 and DBC have been observed. The imine ligands formed stable complexes with uranium(VI) above pH 7.0, and the neodymium(III) complexes with cryptand 222 and DBC ligands were stable above pH 4.0.
The electrochemical reduction of iodine in non-aqueous media have been studied by polarography, chronopotentiometry, cyclic voltammetry and controlled potential coulometry at dropping mercury electrode and platinum, gold and amalgamated platium electrodes. In amphiprotic solvents such as methanol, ethanol, isopropanol and pyridine, iodine were reduced to iodide ions via one step reduction involving 1 electron and in aprotic solvents such as acetonitrile, dimethylformamide and dimethylsulfoxide via two step reduction involving all 3 electrons. The reductions of iodine give well defined polarograms at dropping mercury electrode and irreversible chronopotentiograms at platinum electrode, but less defined irreversible chronopotentiograms at gold and amalgamated platinum electrodes, those are all diffusion controlled. The diffusion coefficients of iodine in various solvents were estimated from the chronopotentiometric data and Sand equation.
The direct current polarographic behavior of 4n-BAR in dimethylsulfoxide as an aprotic solvent have been investigated. The reduction of 4n-BAR in 0.05M sodium perchlorate solution proceeds along two one-electron steps to give the corresponding compound containing hydrazo groups, each reduction wave was considerably diffusion controlled and irreversible. By addition of acid HAc to 4n-BAR in DMSO solvent, the two reduction waves have coalesced into one in the condition M $\geq$ mole ratio, acid/reductant(M = 2), the slope of $log(i_d-i)(Mi_d/2-i)/i$/ vs. (-E) is irreversible along one-electron steps reduction waves.
Hahn, Hoh Gyu;Chang, Kee Hyuk;Lee, Wha Suk;Ma, He Duck
Journal of the Korean Chemical Society
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v.40
no.5
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pp.357-364
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1996
Stereochemistries of acetoxy 1,3-oxathiolane 1 were determined by two methods. First, the structures of $\alpha$ isomer 7 and $\beta$ isomer 9 were confirmed by the difference of their conversion rates to dihydrooxathiin 2 under acid catalysis. When the acetoxy leaving group is located in trans relationship to sulfur, a isomer in which carboxanilide is less hindered sterically against the 1,3-oxathiolane ring is $\beta$ isomer 7, and the other isomer of which the reaction rate is slower than 7 is $\beta$ isomer 9. Second, in the deuterium reactions of diastereomeric sulfoxides, the isomers of which methine hydrogen is substituted to deuterium were cis isomers 15 and 17, and another isomers of which methyl hydrogen is substituted to deuterium were trans isomers 16 and 18. Substitution of either methine or methyl hydrogen to deuterium resulted from stereospecific ring opening followed by recyclization by [2,3] sigmatropic rearrangement.
The grafting of 2,3-epoxypropylmethacrylate (GMA) onto polypropylene fabric was carried out by the $\gamma$-ray preirradiation grafting technique. Subsequently, the GMA-grafted polypropylene fabric was reacted with iminodiacetic acid (IDA) in different mixed solvents to prepare the fibrous metal adsorbent. The grafting extent was found to be dependent on the reaction time, temperature, preirradiation dose and dose rate. The effects of various mixed solvents on the IDA amination onto GMA-grafted polypropylene fabric were investigated. Compared with other mixed solvents, the extent of amination was highest in the dimethylsulfoxide (DMSO)/water, but the reaction did not occur in the water. The adsorption characteristics of various metal ions by the prepared adsorbent were examined when it was immersed in the 100 ppm metal ion solution. The amount of adsorption followed the order:$Pb^{2+}>Co^{2+}>Fe^{2+}$.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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