• 제목/요약/키워드: {\gamma})reaction$

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Synthesis of$\beta,\gamma$-Unsaturated Ketones through Ligand-Promoted Hydroiminoacylation of Dienes by Rh

  • Jun Chul-Ho;Koo Bon-Tak;Kang Jung-Bu;Kim Keun-Jae
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제15권12호
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    • pp.1064-1069
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    • 1994
  • Chlorobis(isoprene)rhodium(Ⅰ) (3), prepared by olefin-exchange reaction of chlorobis(cyclooctene)rhodium dimer (2) with isoprene, reacted with benzaldimine 4 to give iminoacylrhodium(Ⅲ) ${\eta}^3$-1,2-dimethylallyl complex 6. Ligand-promoted reductive elimination of 6 by pyridine and P(OMe)$_3$ produced ${\beta},{\gamma}$-unsaturated ketimine 8, which was readily hydrolyzed to give ${\beta},{\gamma}$-unsaturated ketone 9. Other methyl branched dienes such as 2,3-dimethylbutadiene, 3-methyl-1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 2,4-dimethyl-1,3-pentadiene, 3-methyl-1,4-pentadiene and 2-methyl-1,4-pentadiene, were applied the synthesis of ${\beta},{\gamma}$-unsaturated ketones. In case of 2,4-dimethyl-1,3-pentadiene, only ${\gamma},{\delta}$ -unsaturated ketone 25, 1,2-addition product, was obtained, may be due to the mono-olefin coordination.

메탄 산화를 위한 Pd 촉매의 특성 (Characteristics of Pd Catalysts for Methane Oxidation)

  • 이진만;양오봉;김춘영;우성일
    • 공업화학
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    • 제10권4호
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    • pp.557-562
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    • 1999
  • 압축천연가스 자동차에서 배출되는 메탄의 산화를 위한 Pd 촉매의 특성을 조사하였다. 알루미나에 담지된 Pd 촉매와 La과 Ce의 조촉매가 첨가된 촉매들을 함침법으로 제조하였다. 메탄산화 반응은 U-튜브 흐름 반응기에서 공간속도(GHSV)가 $72000h^{-1}$이고 반응온도가 $200{\sim}800^{\circ}C$ 범위에서 실험을 수행하였다. 촉매는 XRD, XPS, BET 표면적 및 수소화학흡착 실험에 의하여 특성화되었다. $Pd/{\gamma}-Al_2O_3$ 촉매 제조시 전구체로 $Pd(NO_3)_2$를 사용하고 $600^{\circ}C$로 소성하였을 때 $CH_4$ 산화의 활성이 가장 높았다. 소성된 $Pd/{\gamma}-Al_2O_3$ 촉매에서 palladium은 대부분 PdO로 존재하였으며, 이것의 메탄 산화 반응 활성이 환원된 촉매에 대부분 존재하는 Pd 금속 보다 높았다. 넓은 범위의 redox ratio에서 실험을 반복하면 $Pd/{\gamma}-Al_2O_3$ 촉매의 활성이 감소하고 높은 활성을 보이는 window 영역이 좁아지는 특성을 보였다. 조촉매로 Ce가 첨가된 촉매는 오히려 메탄 산화 활성이 감소하였으며, 조촉매로 La 이 첨가된 $Pd/La/{\gamma}-Al_2O_3$ 촉매는 담체와 Palladium의 열적 안정성이 향상되어 $1000^{\circ}C$에서 aging된 후에도 우수한 활성을 보였다. 또한 $Pd/La/{\gamma}-Al_2O_3$ 촉매의 NO에 의한 $CH_4$ 제거 반응 특성에서 산소가 존재하지 않는 경우 redox ratio가 1.2 근처에서 메탄이 모두 제거되었으나 산소가 존재하면 메탄 제거율이 크게 감소하였다.

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불화된 γ-Al2O3상에서 아세틸렌으로부터 1,1-difluoroethane의 합성 (1,1-Difluoroethane Synthesis from Acetylene over Fluorinated γ-Al2O3)

  • 이윤우;이경환;임종성;김재덕;이윤용
    • 공업화학
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    • 제9권5호
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    • pp.629-633
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    • 1998
  • ${\gamma}-Al_2O_3$을 불화한 촉매상에서 아세틸렌으로부터 1,1-difluoroethane을 합성하는 실험을 반응물질의 몰비와 접촉시간, 그리고 반응온도를 변화하여 실시하였다. 촉매의 불화는 무수 불화수소로 고온에서 행하였다. 제조된 시료는 XRD에 의한 결정성, 질소 흡착에 의한 세공성, 그리고 피리딘-IR과 암모니아-TPD에 의한 산 특성을 측정하였다. 촉매의 활성은 ${\gamma}-Al_2O_3$가 불화됨에 따라 향상되었고 반응온도 $200^{\circ}C$ 정도에서 원하는 생성물인 1,1-difluoroethane의 분율이 90% 이상이었다. 불화된 ${\gamma}-Al_2O_3$촉매상에서 얻은 중간생성물인 vinylfluoride에 비해 원하는 물질인 1,1-difluoroethane의 비는 불화수소/아세틸렌 몰비가 높고 접촉시간이 큰 경우에서 높았고 반응온도 $210^{\circ}C$에서 최대의 값을 얻었다.

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이산화탄소 개질반응을 위한 니켈 촉매의 활성 및 성능향상 (Catalytic activities and performance enhancement of Ni catalysts for CO2 reforming)

  • 전소연;김동선;김권일
    • 청정기술
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    • 제9권3호
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    • pp.125-132
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    • 2003
  • 본 연구에서는 이산화탄소 개질반응에 대한 연구의 일환으로 HY-zeolite를 주요 담체로 하여 니켈촉매의 활성화 개선에 대한 연구를 수행하였다. 메탄과 이산화탄소의 전환율은 반응온도가 증가함에 따라 증가하였고, $700^{\circ}C$ 이상이 되었을 때 80% 이상의 전환율을 얻었고, 니켈의 담지량이 증가함에 따라 촉매의 활성이 증가하였으며, 13wt%에서 가정 높은 활성을 보였다. 담체에 대한 영향으로 HY-zeolite 외에 ${\gamma}-Al_2O_3$$SiO_2$에 니켈을 담지시켜 반응활성을 비교한 결과 메탄과 이산화탄소의 초기 전환율은 HY-zeolite에 담지된 니켈 촉매를 사용했을 때가 가장 높았으나, 시간이 지남에 따라 ${\gamma}-Al_2O_3$에 담지된 니켈 촉매보다 비활성화가 빨랐지만 24시간 반응 후에도 메탄의 전환율이 80% 이상을 나타내었다. 그리고 13wt%Ni/HY-zeolite 촉매의 성능 향상을 위하여 Mg, Mn, K, Ca을 조촉매로 첨가하여 반응활성을 조사한 결과 Mg을 첨가한 촉매가 높은 활성과 안정성을 나타내었고, Mg의 최적 첨가량이 5wt%임을 확인하였다.

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有機할로겐化合物과 金屬과의 反應 (第 3 報) 有機클로로酸 및 에스터와 各種金屬과의 反應生成物 및 反應系中의 金屬分布에 關하여 (Reaction of Organic Halogen Compounds with metals (Part III) Metal Distribution in the Reaction Products and System of a Reaction between Organo Chloro Acid or Ester and Metals under Various Solvents)

  • 김유선
    • 대한화학회지
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    • 제9권1호
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    • pp.61-65
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    • 1965
  • 有機클로로酸, 또는 에스타와 各種金屬(亞鉛, 硅素, 마그네슘, 錫)과의 여러 溶媒存在下(아세트나이트라일, 디옥센 및 토루엔)의 反應에서 얻은 反應生成物, 또는 反應系中의 金屬分布狀態를 (n,${\gamma}$)反應으로 製造한 各種放射性 金屬트레이서를 使用하여 決定하였다. 有機클로로 金屬 콤푸렉스의 溶解度는 親水性溶媒에서는 顯著하게 增加하였으며, 無極性溶媒에는 減少하였다. 이 事實은 回收된 金屬, 또는 回收된 金屬混合物의 水洗液中의 金屬分布狀態의 增加로서 確認되었다. 카보닐化合物 存在下에서 反應시켰 때에도 같은 事實을 나타내었다. 親水性溶媒中의 金屬콤푸렉스의 溶解度는 亞鉛, 硅素, 錫 및 마그네슘이 順序로 減少되었으며 無極性溶媒下에서는 硅素, 錫, 마그네슘 및 亞鉛의 順으로 減少되었다. 有機할로겐化合物과 金屬과의 反應生成物로 普通 豫期되는 有機金屬化合物은 全反應을 通하여 거의 없었다. 反應結果를 論議하였으며, 本反應過程에서 觀察한 溶媒의 影響에 關하여 論及하였다.

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IFN-γ Regulates Expression of BRG1 Associated Factor 155/170 and Sensitivity to Steroid in Astrocytes

  • Lim, Jung-Hee;Lee, Jeonggi;Park, Joo Young;Choi, In-Hong
    • IMMUNE NETWORK
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    • 제4권4호
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    • pp.224-228
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    • 2004
  • Background: The expression of BRG1 associated factors (BAF) 155 and BAF 170 in response to $IFN-{\gamma}$ or $TNF-{\alpha}$ was studied in astrocytoma cell lines and primary astrocytes. BAFs are complexed with BRG1 and are also associated with activated glucocorticoid for glucocorticoid trans-activation. Methods: $IFN-{\gamma}$ was pretreated for 18 hrs and cells were incubated with IL-1 or $TNF-{\alpha}$ for 72 hrs or 96 hrs with different concentrations of steroid. Cell death was measured by LDH assay. BAF expression was assayed by RT-PCR. Results: $IFN-{\gamma}$ increased cell death by dexamethasone in LN215 cells but not in LN319 cells. The $IFN-{\gamma}$ increased the expression of BAF 155 and BAF 170 in adult astrocytes and LN215 cells, but $IFN-{\gamma}$ decreased the expression of BAF 155/170 in LN319 cells. The effect of $IFN-{\gamma}$ on the expression of BAF was not as clear in fetal astrocytes as it was in adult astrocytes. Conclusion: Our results suggest cytokines produced during immune reaction or immunotherapy may modulate steroid susceptibility of astrocytes and astrocytoma cells by influencing the expression of BAFs.

산소 플라즈마 처리후의 이차전자방출계수(γ)를 이용한 MgO 보호막의 일함수(φW) 변화 (Work Function Changes on MgO Protective Layer after O2plasma Treatment from Ion-induced Secondary Electron Emission Coefficient)

  • 정재천;유세기;조재원
    • 한국전기전자재료학회논문지
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    • 제18권3호
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    • pp.259-263
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    • 2005
  • The changes in secondary electron emission coefficient(${\gamma}$) and work function($\Phi$$_{\omega}$) have been studied on the surface of MgO protective layer aster plasma(Ar. $O_2$) treatment using ${\gamma}$-focused ion beam (${\gamma}$-FIB) system. The values of ${\gamma}$ varied as follows: $O_2$-treated MgO > Ar-treated MgO > Non-treated MgO, and the work functions varied in the reverse order. The result indicates that both the physical etching and the chemical reaction of $O_2$-plasma removed the contaminating materials from the surface of MgO.

The well posedness of a parabolic double free boundary problem

  • Ham, Yoon-Mee
    • 대한수학회지
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    • 제32권3호
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    • pp.389-399
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    • 1995
  • We consider the reaction-diffusion system of two-component model in one-dimensional space described by $$ (1) u_s = d_1 u_{xx} + f(u, \upsilon) \upsilon_t = d_2\upsilon_{xx} + \gammag(u, \upsilon) $$ where $d_1$ and $d_2$ are the diffusion rates of u and $\upsilon$, and $\gamma$ is the ration of reaction rates. It is interesting the case of that there are differences in the diffusion and reaction rates of u and $\upsilon$.

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The Synthetic Utilization of 2-Hydroxymethyl-2,5-dihydrothiophene 1,1-Dioxide in the Intramolecular Diels-Alder Reaction

  • Lee, Hyo Won;Lee Woong Bae;Choi Lee Ihl-Young
    • Bulletin of the Korean Chemical Society
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    • 제15권6호
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    • pp.448-452
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    • 1994
  • 2-Hydroxymethyl-2,5-dihydrothiophene 1,1-dioxide (1) was prepared from thiophene-2-carboxylic acid by consecutive reactions involving the Birch reduction, esterification, reduction with lithium aluminum hydride, and oxidation with Oxone$^{\circledR}$. The esterification of alcohol 1 with various unsaturated carboxylic acids provided the precursors 8 for the intramolecular Diels-Alder reaction. The cheletropic expulsion of sulfur dioxide from the esters 8 followed by intramolecular Diels-Alder reaction furnished bicyclic ${\gamma}$-and ${\delta}$-lactones.

Organocatalytic Mannich-Type Reactions of Cyclic N-Sulfimines with Trimethylsiloxyfuran and Pyrazolin-5-one

  • Lee, Jiseon;Kim, Sung-Gon
    • 대한화학회지
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    • 제63권5호
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    • pp.346-351
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    • 2019
  • Mannich-type reactions of cyclic N-sulfimines with 2-trimethylsiloxyfuran and pyrazolin-5-one have been developed using phosphoric acid (PA) as an organocatalyst. 2-Trimethylsiloxyfuran underwent a vinylogous Mannich-type reaction with cyclic N-sulfimines in the presence of the PA catalyst to give sulfamidate ${\gamma}$-butenolides in good yields and with high diastereoselectivities (up to 90% yield and 7:1 dr). In addition, the reaction between pyrazolin-5-one and a diverse range of cyclic N-sulfimines provided access to sulfamidates in good to high yields (up to 94% yield).