Crystallization of glasses in the system (Ca, Sr, Ba)$O-Al_2O_3-B_2O_3-SiO_2-TiO_2$ and dielectric properties of crystallized glasses were investigated. As increasing B2O3 content and decreasing SiO2 content in the glass, the major crystalline phase changed from $(Sr, Ba)_2TiSi_2O_8$ to (Ca, Sr, Ba)TiO3, the dielectric constant of crystallized glasses increased and the Temperature Coefficient of Capacitance (TCC) changed to negative. The dielectric constant and TCC was estimated for (Sr, Ba)2TiSi2O8 phase as 18 and -440 $ppm/^{\circ}C$, respectively and for (Ca, Sr, Ba)TiO3 phase as 307 and -1900 $ppm/^{\circ}C$, respectively. The dielectric properties of (Ca, Sr, Ba)TiO3 phase (in this study) were similar to those of (Ca, Ba) TiO_3 solid-solution^12)$, but $(Sr, Ba)_2TiSi_2O_8$ phase (in this study) and $Sr_2TiSi_2O_\;8^4$ showed the different properties.
BaTiO3 ceramics were sintered on Al2O3, MgAl2O4, MgO and Mg-, Ca-, Y-stabilized zirconia setters. Then the influence of setters on the microstructure of BaTiO3 ceramics and the stability of setters were investigated by SEM, EDAX and XRD analyses. The microstructure of BaTiO3 ceramics sintered on Al2O3, MgAl2O4, MgO and Mg-PSZ showed large grain growth, but little grain growth on Ce-TZP(Tetragonal Zirconia Policrystal). Mg-PSZ(Partially Stabilized Zirconia), Ca-PSZ, Ce-TZP setters showed extensive phase transformation. Y-TZP and fused Y-SZ (Stabilized Zirconia) setters were stable. The liquid sintering aids of BaTiO3 ceramics accelerate mass transport. The reaction of SrTiO3 in BaTiO3 with ZrO2 resulted in the formation of SrZrO3.
This paper has reviewed some of the basic principles that underlie the field of defect chemistry in simple ATi$O_3$(A=Ca, Sr, Ba) perovskites. Frenkel defects in perovskite structure is very much unlikely, and Schottky defects and intrinsic electronic defects in undoped materials are negligibly small compared with background acceptor impurities. The electrical properties of perovskite ceramics are dependent on the aliovalent impurities. Since perovskite structure is a ternary system, the stoiohiometry between cations as well as cation-anion ratio will affect defect structure and electrical properties. BaTi$O_3$and SrTi$O_3$show a limited deviation from the cation stoichiometry while CaTi$O_3$has significant excess CaO and Ti$O_2$solubility.
Dielectric properties of Ba1-$\chi$Sr$\chi$Ti1-yCayO3-y ceramics, where Sr and Ca were doped to Ba-site and Ti-site within the range of 0 x 0.24 and 0 y 0.05, respectively, were investigated. The substitution of Ca for Ti, which maintained the high resistivity of these formulations after sintering in a reducing atmosphere, was confirmed. Ca addition decreased the tetragonality c/a, increased the unit cell volume, and lowered Curie temperature, which were attributed to the occupancy of Ca2+ ions on Ti-sites. The lowering of Curie temperature by Ca addition was affected by the substitution of Sr for Ba-site; within 2 mol% of Ca, Curie temperature was lowered at a rate of 2$0^{\circ}C$ and 16$^{\circ}C$ per mol% of Ca at x=0 and x=0.08, respectively. Whereas the resistivity of the formulations without Ca was reduced to 107 {{{{ OMEGA }}cm, when sintered at low oxygen partial pressure of 10-9 MPa, the resistivity value higher than 1011 {{{{ OMEGA }}cm was maintained for the formulations containing Ca more than 0.5 mol%. Dielectric loss factor, tan$\delta$, was about 1% for most formulations.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2002.05c
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pp.79-82
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2002
$(Ba_{0.6-x}Sr_{0.4}Ca_x)TiO_3$ + ywt% MgO (x=0.10, 0.15, 0.20, y=0.0~3.0) ceramics were fabricated by the conventional solid-state reaction, and their structural and dielectric properties were investigated with variation of composition ratio and MgO doping content. A second phase, representative of MgO, appears in 3wt% MgO-doped BSCT specimens. Average grain sizes decreased with increasing amounts of MgO, and the BSCT(40/40/20) specimens doped with 3wt% MgO showed a value of $9.3{\mu}m$. The Curie temperature and relative dielectric constant at room temperature were decreased with increasing MgO doping content and Ca composition ratio. The relative dielectric constant was non-linearly decreased as the field strength is increased. The tunability was increased with decreasing a Ca content and the BSCT(50/40/10) specimen doped with 1.0wt% MgO content showed the highest value of 6.4% at 5kV/cm.
The Transactions of the Korean Institute of Electrical Engineers C
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v.50
no.11
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pp.550-554
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2001
$(Ba_{0.6}Sr_{0.4}Ca_x)TiO_3 + yAl_2O_3$ wt% (x=0.10, 0.15, 0.20, y=0~3.0) ceramics were fabricated by the mixed-oxide method, and their structural and dielectric properties were investigated with variation of composition ratio and $Al_2O_3$ doping content. As results of the X-ray diffraction and microstructure analysis, all BSCT specimens showed dense and homogeneous structure without presence of the second phase. The sintered density was decreased with an increase of $Al_2O_3$ doping content. The Curie temperature and relative dielectric constant at room temperature were decreased with increasing $Al_2O_3$doping content. The dielectric loss is minimum at BSCT doped with 1.5wt% $Al_2O_3$content. The tunability was decreased with increasing an Ca content and the BSCT(50/40/10) specimen doped with 2.0wt% $Al_2O_3$content showed the maximum value of 4.2%.
Effects of calcination process and ZrO2 addition on the electrical properties of [(Ba0.82Sr0.08Ca0.1)O]m(Ti1-$\chi$Zr$\chi$)O2 ceramics have been investigated. With the variation of A/B-site ratio m of the dielectric formulations, sintering behavior and the resistivity after sintering in a reducing atmosphere have been affected by the calcination process. When the dielectric formulations of m=1.01 were sintered in a reducing atmosphere, the room-temperature resitivity of 109 {{{{ OMEGA }}.cm was obtained for samples processed with two-step calcination, which was much lower than 1012 {{{{ OMEGA }}.cm of samples calcined once. It was confirmed that high resistivity of Ca-doped BaTiO3 ceramics, after sintering in a reducing atmosphere, is maintained by acceptor-like behavior of CaTi" which is formed by Ca substitution to Ti-site. It was also found out that the critical amount of B-site Ca substitution for reduction inhibition of BaTiO3 is around 0.005 mol. With the increasing amount of ZrO2 addition to dielectric formulations, Curie peak was depressed and Curie temperature was lowered due to the enhanced diffuse phase transition.tion.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2001.11b
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pp.42-45
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2001
$(Ba_{0.6}Sr_{0.4}Ca_{x})TiO_{3}+yZrO_{2}$ wt% (x=0.10, 0.15, 0.20, y=0.5~3.0) specimens were fabricated by the mixed-oxide method and then the structural and dielectric properties as a function of the composition ratio and $ZrO_2$ contents were studied. All BSCT specimens showed dense and homogeneous structure without the presence of the seconds phase. The Curie temperature and the dielectric constant at room temperature decreased with increasing the Ca/Ba composition ratio and $ZrO_2$ content. The BSCT(50/40/10) specimens showed the excellent tunability property. And the tunability were increased with increasing the contents of $ZrO_2$.
Proceedings of the Korean Institute of Electrical and Electronic Material Engineers Conference
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2001.11a
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pp.42-45
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2001
(Ba$_{0.6-x}$Sr$_{0.4}$Ca$_{x}$)TiO$_3$+yZrO$_2$wt% (x=1.10, 0.15, 0.20, y=0.5~3.0) specimens were fabricated by the mixed and ZrO$_2$ contents were studied. All BSCT specimens contents were studied. All BSCT specimens showed dense and homogeneous structure without the presence of the seconds phase. The Curie temperature and the dielectric constant at room temperature decreased with increasing the Ca/Ba composition ratio and ZrO$_2$ content. The BSCT(50/40/10) specimens showed the excellent tunability property. And the tunability were increased with increasing the contents of ZrO$_2$./TEX>.
$(Ba_{0.6-x}Sr_{0.4}Ca_x)TiO_3+yAl_2O_3$ wt% (x=0.10, 0.15, 0.20, y=0.5 $\sim$ 3.0) specimens were fabricated by the mixed-oxide method and then the structural properties as a function of the composition ratio and $Al_2O_3$ contents were studied. All BSCT specimens showed dense and homogeneous structure without the presence of the seconds phase. The sintered density was decreased with increase ad $Al_2O_3$ content. The Curie temperature and dielectric constant at room temperature decreased with increasing $Al_2O_3$ content. The dielectric constant and dielectric loss of the doped-0.5 wt% $Al_2O_3$ BSCT(50/40/10) specimen were about 3131 and 0.932% at 1KHz, respectively.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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