$VO_2^+$와 $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$의 산화반응에 대한 속도론을 $25^{\circ}C$에서 분광광도법으로 연구하였다. 과량의 $VO_2^+$에서 $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$의 산화반응은 $Mo^{IV}_3+6V^V{\rightleftarrows}3Mo^{IV}+6V^IV}$이다. 반응에 대한 관찰된 속도상수, $k_{obs}$는 수소이온과 $VO^{2+}$에 의존한다. $[Mo_3O_4(H_2O)_9]^{4+}$와 $VO_2^+$의 산화-환원반응에 대한 상세한 메카니즘이 제시되며 이에 대하여 논의된다.
<ㅆㄸㅌ>$VO^{2+} 촉매가 존재하는 수용매에서 과산화수소에 의한 n-부틸아민의 산화반응은 n-부틸아민, 산 및 촉매인 VO^{2+}$농도에 대해서 각각 일차의존성을 보여주었다. 이 산화반응은 처음에는 이민중간물질이 생성된 다음에 가수분해되어 부틸알데히드와 암모니아를 생성한다. 이 반응의 속도결정단계는 n-부틸아민의 탈수소화반응이 일어나 이민이 생성되는 과정임을 제시한다.
본 연구의 목적은 훈련된 10명의 사이클 선수와 10명의 트라이애슬론 선수를 대상으로 서로 다른 트레이닝 상태에서 경제성과 효율성을 평가하는 데 있다. 모든 실험자는 50, 100, 150 watts의 자전거 프로토콜로 테스트 한 결과, 두 그룹의 효율성은 현저하게 다르게 나타났으며 철인3종 선수들의 경제성과 효율성이 사이클 선수들보다 더 나은 결과를 보였다. 산소섭취량과 작업량의 적절한 조합은 선수들의 산소부족량을 감소시켜 운동 후 회복기에 이에 맞는 부족량 부분을 다시 상환시킬 수 있을 것이다.
$ZnCe_{1+y}O_2$상에서 CO산화반응 속도가 $300{\sim}500^{\circ}C$영역에서 측정되었다. 산화반응 속도는 CO에 1차 O2에 0.5차를 나타내는 속도식에 따랐으며 격자점의 산소와 Zn 도프에 기인되어 생성된 Vo-2e' 결함이 CO 및 O2의 활성화 sites로 작용되었다. 전기전도도 데이타와 rate law로 부터 산화반응 메카니즘이 규명되었으며 율속과정이 제안되었다
The oxidation of carbon monoxide by gaseous oxygen on 0.53, 1.02, and 1.51 mol $\%$CoO-doped $-Fe_2O_3$ catalysts has been investigated in the temperature range from 340 to 480$^{\circ}C$ under various CO and $O_2$ partial pressures. The oxidation rates have been correlated with 1.5-order kinetics; the 0.5-order with respect to $O_2$ and the first-order with respect to CO. In the above temperature range, the activation energy is 0.34 $\pm$ 0.01 eV${\cdot}$$mol^{-1}$. The electrical conductivity of 0.53, 1.02, and 1.51 mol %CoO-doped $\alpha$-$Fe_2O_3$ has been measured at 350$^{\circ}C$ under various $P_{CO}and $P_{O_2}$. From the conductivity data it was found that $O_2$ was adsorbed on Vo formed by doping with CoO, while CO appeared essentially to be chemisorbed on the lattice oxygen of the catalyst surface. The proposed oxidation mechanism and the dominant defect were supported by the agreement between the kinetic data and conductivities.
Tonic smooth muscle exhibit the latch phenomenon: high force at low myosin regulatory light chains (MRLC) phosphorylation, shortening velocity (Vo), and energy consumption. However, the kinetics of MRLC phosphorylation and cellular activation in phasic smooth muscle are unknown. The present study was to determine whether $Ca^{2+}$-stimulated MRLC phosphorylation could suffice to explain the agonist- or high $K^+$-induced contraction in a fast, phasic smooth muscle. We measured myoplasmic [$Ca^{2+}$], MRLC phosphorylation, half-time after step-shortening (a measure of Vo) and contractile stress in rabbit urinary bladder strips. High $K^+$-induced contractions were phasic at both $22^{\circ}C$ and $37^{\circ}C$: myoplasmic [$Ca^{2+}$], MRLC phosphorylation, 1/half-time, and contractile stress increased transiently and then all decreased to intermediate values. Carbachol (CCh)-induced contractions exhibited latch at $37^{\circ}C$: stress was maintained at high levels despite decreasing myoplasmic [$Ca^{2+}$], MRLC phosphorylation, and 1/half-time. At $22^{\circ}C$ CCh induced sustained elevations in all parameters. 1/half-time depended on both myoplasmic [$Ca^{2+}$] and MRLC phosphorylation. The steady-state dependence of stress on MRLC phosphorylation was very steep at $37^{\circ}C$ in the CCh- or $K^+$-depolarized tissue and reduced temperature flattend the dependence of stress on MRLC phosphorylation compared to $37^{\circ}C$. These data suggest that phasic smooth muscle also exhibits latch behavior and latch is less prominent at lower temperature.
As the costs of carbon-footprinetd fuels grow continuously and simultaneously atmospheric carbon dioxide concentration increases, solar fuels are receiving growing attention as alternative clean energy carriers. These fuels include molecular hydrogen and hydrogen peroxide produced from water, and hydrocarbons converted from carbon dioxide. For high efficiency solar fuel production, not only light absorbers (oxide semiconductors, Si, inorganic complexes, etc) should absorb most sunlight, but also charge separation and interfacial charge transfers need to occur efficiently. With this in mind, this talk will introduce the fundamentals of solar fuel production and artificial photosynthesis, and then discuss in detail on photoelectrochemical (PEC) water splitting and CO2 conversion. This talk largely divides into two section: PEC water oxidation and PEC CO2 reduction. The former is very important for proton-coupled electron transfer to CO2. For this oxidation, a variety of oxide semiconductors have been tested including TiO2, ZnO, WO3, BiVO4, and Fe2O3. Although they are essentially capable of oxidizing water into molecular oxygen, the efficiency is very low primarily because of high overpotentials and slow kinetics. This challenge has been overcome by coupling with oxygen evolving catalysts (OECs) and/or doping donor elements. In the latter, surface-modified p-Si electrodes are fabricated to absorb visible light and catalyze the CO2 reduction. For modification, metal nanoparticles are electrodeposited on the p-Si and their PEC performance is compared.
Ammonium metavanadate의 熱分解過程을 spring balance와 示差熱分析에 의하여 調査하였다. 分解는 $180^{\circ}C{\sim}220^{\circ}C$와 $310^{\circ}C{\sim}330^{\circ}C$이 두 溫度範圍에서 일어나며 最終生成物은 $V_2O_5(orange yellow)$임을 알았다. 第一段階分解는 $NH_3$와 $H_2O$가 2:1의 比로 放出되는 過程임을 $NH_3$의 定量, omegatron mass spectrometer에 의하여 알았으며, 第二段階의 分解는 $NH_3,\;H_2$)外에 N2도 放出된다는 것을 gas chromatography, omegatron mass spectrometer에 의하여 認知하였다. 分解生成物을 X-ray 回折에 의하여 分析한 結果는 空氣中에서의 分解生成物은 $V_2O_5$의 組成을 가진 것이 生成되었음을 確認하였다. 또한 $NH_4VO_3$ 熱分解에 있어서의 活性化에너지는 各各 41.4 kcal/mole 64.4 kcal/mole의 값을 갖었음을 알았다.
We have produced electrolyte solution out of 1.15M LiPF$\sub$6/ EC/EMC/DEC/PC(30/55/10/5 by vol%) as a reference, and at the same time, performed basic physical property test using a single solvent of 1.15M LiPF$\sub$6/DEC, DMC, EMC and a 2 component electrolyte solution of 1.15M LiPF$\sub$6/ EC/DEC(1/2 by vo%%) and PC/DEC(1/2 by vol%). Cyclic Voltammetry Analysis showed that, compared to existing carbonate organic solvent, the addition of DEC, DMC and EMC brought the de-decomposition peak of salt anion of PF$\sub$6/$\^$-/ and the solvent at lower oxidization potential of 2.3V, 0.7V and 2.1V(vs. Li/Li$\^$+/\`). In addition, a kinetics current peak, in which intercalation of Li$\^$+/ is proceeded at 750mv, 450mv(vs. Li/Li$\^$+/), was confirmed. These findings suggest that the DEC solvent decomposition occurred at an electric potential lower than that of oxidization of existing carbonate organic solvent. Through the impedance analysis, we checked electric charge transfer resistance(R$\sub$ct/) according to the electric potential of Li$\^$+/ intercalation at 750mv(vs. Li/Li$\^$+/), which was the same as the resistance (R$\sub$f/) and cyclic voltammetry of SEI film that was formed at Reference. By doing so, we found that the significant decrease of polarization resistance(R$\sub$p/) when Reference was played a part in the formation of compact SEI layer at the initial decomposition reaction.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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