A kinetic study is reported on nucleophilic substitution reactions of 4-nitrophenyl isonicotinate (7) with a series of cyclic secondary amines in MeCN. The plots of $k_{obsd}$ vs. [amine] curve upward for the reactions with weakly basic amines (e.g., morpholine, 1-(2-hydroxyethyl)piperazine, and piperazine) but are linear for those with strongly basic amines (e.g., piperidine and 3-methylpiperidine). The curved plots for the reactions with the weakly basic amines are typical for reactions reported previously to proceed through uncatalyzed and catalyzed routes with two intermediates (e.g., a zwitterionic tetrahedral intermediate $T^{\pm}$ and its deprotonated form $T^-$). In contrast, the linear plots for the reactions with the strongly basic amines indicate that the catalytic route (i.e., the deprotonation process to yield $T^-$ from $T^{\pm}$ by a second amine molecule) is absent. The Br${\o}$nsted-type plots for $Kk_2$ and $Kk_3$ (i.e., the rate constants for the uncatalyzed and catalyzed routes, respectively) exhibit excellent linear correlations with ${\beta}_{nuc}$ = 0.99 and 0.69, respectively. The effect of amine basicity on the reaction mechanism is discussed in detail.
Primary localized amyloidosis of the ureter and bladder is a very rare condition. CT and cystoscopic findings are indistinguishable from malignant neoplasm or inflammatory lesions. We report a case of unilateral distal ureteral thickening caused by primary localized amyloidosis. MR image features of hypointensity on T2-weighted images and mural enhancing pattern on contrast enhanced T1-weighted images can be helpful for diagnosis of ureteral amyloidosis.
Fast spin echo imaging utilizes multiple spin echoes to encode multiple k-space lines instead of multiple $T_2-weighted$ images. As results, intensities in k-space data are varying according to T2 decay, which generates Gibb's artifact in the reconstructed image. The echo time for e encoding dc block determines contrast, as is specified by the effective echo time, however, all location of other echoes to different k-space frequency blocks in fast spin echo imaging is not f fully investigated. In this study, symmetric arrangement of multiple echoes in k-space is investigated to reduce Gibb's artifact. Design of filters based on the measurement of multiple e echo intensities is also proposed in two stage manner, i.e., equalization and filtering. From s simulation and experiment, it was observed that Gibb's phenomena were substantially reduced b by the proposed methods.
As the value and role of intellectual property increases in our knowledge-based economy, countries around the world have exerted various efforts to secure, utilize, and protect their intellectual property. The present study diagnoses the level of IP infrastructure of major OECD countries and analyzes their characteristics and impact. According to the diagnosis, the US, Switzerland, and Germany form a leading group followed by the mid-level countries of Korea, Ireland, Australia, and France, with Spain and Italy in the bottom group. In contrast to Korea's competitiveness in S&T and R&D infrastructures, its competitiveness in IP infrastructure is lower than the OECD average. This is thought to be due to Korea's IP infrastructure being hastily formed under the influence of international pressures rather than having been gradually built up by internal needs. A TFP analysis of the impact of IP infrastructure on economic growth shows IP infrastructure positively influences economic growth. Though this analysis is limited due to inability to secure sufficient data and indicators, it is a useful guide for understanding the nature and key characteristics of IP infrastructure.
Binding interactions of cationic porphyrins, T4MPyP and TMAP with DNA oligomer d(CGCGAATTCGCG), were studied with NMR spectroscopy, W and CD spectroscopic method. Two porphyrins showed significant differences in NMR, UV and CD data upon binding to DNA. T4MPyP was considered to position more closely to DNA bases through partial intercalation as well as ionic intercalation between the positive charges of porphyrin and phosphate group of DNA at 5’-GC-3’steps. Contrast to this, TMAP was thought to bind to phosphate of DNA more or less outside of the groove.
Y. Jang;Lee, D.;Kim, H.;Lee, J.;Park, C.G.;Lee, H.K.;Kim, S.;D. Suh
Proceedings of the KSMRM Conference
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2003.10a
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pp.98-98
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2003
We will present various MR findings of hyperacute ischemic stroke with our own experiences in the management of the patients according to the findings. 대상 및 방법: A total of 441 patients were underwent 'acute stroke MR' imaging protocol between Mar. 2001 and Jun. 2003. The protocol included initial T2-weighted image (WI), diffusion WI (DWI, b=2000), time-of-flight (TOF) MR angiography (MRA), and pefusion WI(PWI), and follow-up T2WI, DWI, TOF MRA, and neck vessel contrast-enhanced MRA obtained three to five days after the insult. Among them, we retrospectively reviewed the MR findings and clinical courses of 193 patients with anterior circulation territorial infarction. Those ICA and MCA lesions were divided into six and five groups respectively according to the level and mechanism of the occlusion. PWI findings can be another factor in the management planning.
Recently a new method for magnetic resonance imaging based on the detection of relatively strong signal from intermolecular multiple quantum coherences (iMQCs) is reported. Such a signal would not be observable in the conventional framework of magnetic resonance; it originates in long-range dipolar couplings that are traditionally ignored. In this paper, we present the results of experimental studies to assess the feasibility of intermolecular double quantum coherences (iDQCs) imaging in humans. We show that the iDQC images are readily observable at 4T and that they do indeed provide different contrast than appears in conventional images.
The purpose of the present study was to investigate the pharmacokinetics of PEG-hemoglobin SB 1, a modified bovine hemoglobin with polyethylene glycol, after its single and multiple administration in beagle dogs. For this purpose, the analytical method of free hemoglobin in the plasma was developed and validated. Excellent linearity ($r^2$=0.999) was observed in the calibration curve data, with the limit of quantification of 0.005 g/dL. The precision and the deviation of the theoretical values for accuracy were always within $\pm$15% in both the between-and the within-day results. The method was tested by measuring the plasma concentrations following intravenous administration to beagle dogs and was shown to be suitable for pharmacokinetic studies. In a single dose study, the plasma half-life (t$_{1}$2/) increased and the total body clearance (Cl$_{t}$) decreased with the dose (i.e., 0.017 to 0.75 gHb/kg as PEG-hemoglobin SB1) in both sexes. The volume of distribution at steady-state (Vd$_{ss}$ ) showed no difference with the dose. In contrast, the values of t$_{1}$2/, CL$_{t}$ and the area under the plasma concentration-time curve (AUC) after the multiple dose were significantly different from those of the single dose administration. The values of t$_{1}$2/ in the multiple administration were about two times higher-than that of the single dose. As a result, t$_{1}$2/ of hemoglobin after the administration of PEG-hemoglobin SB1 was about 15-30 h, indicating the PEG modification of the hemoglobin lead to a prolongation of plasma concentration of the protein. Therefore, these observations suggested that the PEG modification of hemoglobin is potentially applicable in the hemoglobin-based therapeutics.tics.
Rate constants at various temperatures and activation parameters are reported for solvolyses of acyl chlorides (RCOCl), with R = Me, Et, i-Pr, t-Bu, cyclopentylmethyl, benzyl, thiophenylmethyl, 2-phenylethyl, diphenylmethyl, and phenylthiomethyl in 100% ethanol, 100% 2,2,2-trifluoroethanol (TFE), 80% v/v ethanol/ water and 97% w/w TFE/water. Additional rate constants for solvolyses with R = Me, t-Bu, and $PhCH_2$ are reported for TFE/water and TFE/ethanol mixtures, and for solvolyses with R = t-Bu, and PhCH2 are reported for 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ol/water mixtures, as well as selected kinetic solvent isotope effects (MeOH/MeOD and TFE). Taft plots show that electron withdrawing groups (EWG) decrease reactivity significantly in TFE, but increase reactivity slightly in ethanol. Correlation of solvent effects using the extended Grunwald-Winstein (GW) equation shows an increasing sensitivity to solvent nucleophilicity for EWG. The effect of solvent stoichiometry in assumed third order reactions is evaluated for TFE/ethanol mixtures, which do not fit well in GW plots for R = Me, and t-Bu, and it is proposed that one molecule of TFE may have a specific role as electrophile; in contrast, reactions of substrates containing an EWG can be explained by third order reactions in which one molecule of solvent (ethanol or TFE) acts as a nucleophile, and a molecule of ethanol acts as a general base catalyst. Isokinetic relationships are also investigated.
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[게시일 2004년 10월 1일]
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