• 공업화학
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• 제7권1호
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• pp.171-176
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• 1996

환경 친화성인 비이온 계면활성제 글루카마이드(N-알킬-N-아실 글루카민)는 크게 두 단계 반응으로 구분되는데, 첫 단계는 알킬 아민과 글루코스를 메탄올 용매하에 아민화 반응시킨 후, Ni 촉매하에 고압으로 환원시킨 결과 4종의 알킬 글루카민을 86~93%의 수율로 얻었다. 2단계 반응에서는 4종의 알킬 글루카민과 4종의 지방산 메틸 에스테르를 알칼리 촉매하에 메탄올을 환류시키면서 합성한 결과 16종중 12종의 글루카마이드는 84~95%수준의 높은 수율을 보였으나, 알킬기가 벤질일 경우에는 50~70%의 낮은 수율을 나타내었다. 알킬 글루카민 4종과 글루카마이드 16종에 대한 분자구조 확인은 IR, MS, NMR로 확인하였다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제19권11호
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• pp.1175-1179
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• 1998

The aerobic reaction of 2-(acetylpyridine)-S-methyldithiocarbazate (acpy-mdtcH) and 2-(acetylpyridine)-N-phenylthiosemicarbazate(acpy-phTscH) with manganese(Ⅱ) acetate affords Mn(acpy-mdtc)2 and Mn(acpyphTsc)2, respectively. The spectroscopic data and X-ray structure of Mn(acpy-mdtc)2 are reported. Crystal data for Mn(acpy-mdtc)2; C18H20N6S4Mn, mol wt 503.58, monoclinic crystal system(P21/c) a=12.240(5) Å, b= 10.918(l) Å, c=17.651(3) Å, β=105.93(2), and V=2268(l) Å3, Z=4, 5071 data collected with 0°< 2θ < 52.64°, 2995 data with I > 3σ(I), R= 0.046, Rw= 0.065. The ligands act as tridentate NNS donors. The two Mn-S distances are not equal, and respectively 2.512(2) Å and 2.541(2) Å. The average Mn-N (azomethine) length, 2.242(5) Å, is slightly shorter than the average Mn-N (pyridyl) length, 2.262(5) Å. The coordination environment about MN(Ⅱ) center deviates considerably from octahedral geometry. The manganese(Ⅱ)-manganese(Ⅰ) and manganese(Ⅰ)-manganese(0) reduction potentials of Mn(acpy-mdtc)2 are ∼-l.71 and ∼-l.98 V while those of Mn(acpy-phTsc)2 are ∼-l.87 and ∼-2.11 V vs. Ag/Ag+ in dimethyl sulfoxide, respectively.

• 대한화학회지
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• 제36권2호
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• pp.180-184
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• 1992

Acetonitrile 용매내에서 pyridine과 치환된 benzoyl chloride류의 반응을 압력변화(1-1000 bar)에 따라 속도론적으로 연구하였다. 속도상수로부터 활성화파라미터들(Δ$V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, ${\Delta}H^{\neq}$, ${\Delta}S^{\neq}$ and ${\Delta}G^{\neq}$)을 구하였다. 압력이 증가함에 따라 속도상수는 증가하고 ${\Delta}V^{\neq}$, ${\Delta}{\beta}^{\neq}$, 및 ${\Delta}S^{\neq}$는 모두 음의 값을 나타내었으며, 치환기효과와 종합하여 반응메카니즘을 고찰한 결과 전체적인 반응은 $S_N2$ 반응메카니즘으로 진행되나, 치환체와 압력변화에 따라 전이상태 구조에 약간의 변화가 있으리라 생각된다.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제24권3호
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• pp.306-310
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• 2003

Hydrolysis reactions of S-phenyl-S-vinyl-N-p-tosylsulfilimine (VSI) and its derivatives at various pH have been investigated kinetically. The hydrolysis reactions produced phenylvinylsulfoxide and p-toluene sulfonamide as the products. The reactions are first order and Hammett ρ values for pH 1.0, 6.0, and 11.0 are 0.82, 0.45, and 0.57, respectively. This reaction is not catalyzed by general base. The plot of k vs pH shows that there are three different regions of the rate constants $(k_t)$ in the profile.; At pH < 2 and pH > 10, the rate constants are directly proportional to the concentrations of hydronium and hydroxide ion catalyzed reactions, respectively. The rate constant remains nearly the same at 2 < pH < 10. On the bases of these results, the plausible hydrolysis mechanism and a rate equation have been proposed: At pH < 2.0, the reaction proceeds via the addition of water molecule to sulfur after protonation at the nitrogen atom of the sulfilimine, whereas at pH > 10.0, the reaction proceeds by the addition of hydroxide ion to sulfur directly. In the range of pH 2.0-10.0, the addition of water to sulfur of sulfilimine appears to be the rate controlling step.

• 대한화학회지
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• 제35권1호
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• pp.64-69
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• 1991

아세토니트릴 용매 중에서 p-methylphenacyl arenesulfonate와 피리딘의 반응을 1∼2000 bars 및 35∼55$^{\circ}C$에서 전기전도도법으로 측정하였다. 반응속도는 온도와 압력의 증가에 따라 증가하였으며, 이탈기에 전자받개 치환기가 도입됨에 따라 증가하였다. 활성화엔탄피, 엔트로피 및 부피로부터 이 반응은 전반적으로 S$_N$2 반응으로 진행되나 압력이 증가함에 따라 C${\cdots}$O 결합분열이 더욱 진전된 dissociative S$_N$2 반응으로 진행됨을 알 수 있었다.

• Journal of Magnetics
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• 제19권2호
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• pp.126-129
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• 2014

We report the crystallographic and magnetic properties of $Ni_{0.3}Fe_{0.7}Ga_2S_4$ by means of X-ray diffractometer (XRD), a superconducting quantum interference device (SQUID) magnetometer, and a M$\ddot{o}$ssbauer spectroscopy. In particular, $Ni_{0.3}Fe_{0.7}Ga_2S_4$ was studied by M$\ddot{o}$ssbauer analysis for evidence of spin reorientation. The chalcogenide material $Ni_{0.3}Fe_{0.7}Ga_2S_4$ was fabricated by a direct reaction method. XRD analysis confirmed that $Ni_{0.3}Fe_{0.7}Ga_2S_4$ has a 2-dimension (2-D) triangular lattice structure, with space group P-3m1. The M$\ddot{o}$ssbauer spectra of $Ni_{0.3}Fe_{0.7}Ga_2S_4$ at spectra at various temperatures from 4.2 to 300 K showed that the spectrum at 4.2 K has a severely distorted 8-line shape, as spin liquid. Electric quadrupole splitting, $E_Q$ has anomalous two-points of temperature dependence of $E_Q$ curve as freezing temperature, $T_f=11K$, and N$\acute{e}$el temperature, $T_N=26K$. This suggests that there appears to be a slowly-fluctuating "spin gel" state between $T_f$ and $T_N$, caused by non-paramagnetic spin state below $T_N$. This comes from charge re-distribution due to spin-orientation above $T_f$, and $T_N$, due to the changing $E_Q$ at various temperatures. Isomer shift value ($0.7mm/s{\leq}{\delta}{\leq}0.9mm/s$) shows that the charge states are ferrous ($Fe^{2+}$), for all temperature range. The Debye temperature for the octahedral site was found to be ${\Theta}_D=260K$.

• Bulletin of the Korean Chemical Society
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• 제9권3호
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• pp.179-182
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• 1988

A simple correlation between cross interaction constants ${\rho}_{ij}$ and bond lengths in the transition state was obtained ; it has been shown that ${\rho}_{ij}$ corresponds to force constant of activation, which in turn is related to bond length by Badger's rule involving only universal constants. A satisfactory correlation between 4-31G ab initio calculated values of bond length and force constant for C-X streching in the transition state of the methyl transfer reaction, $X^-\;+\;CH_3X\;=\;XCH_3\;+\;X^-$, indicated that Badger's rule can be extended to bonds in the transition state. Independence of ${\rho}_{ij}$ values from the variable charge transmission of reaction centers has been demonstrated with nearly constant, experimentally determined I${\rho}$XYI values, and hence similar degree of bond formation, for various $S_N2$ reactions.

• 한국전기전자재료학회:학술대회논문집
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• 한국전기전자재료학회 2000년도 하계학술대회 논문집
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• pp.726-729
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• 2000

Though L $a_{1+x}$S $r_{2-x}$M $n_2$ $O_{7}$ n=2 R-P phases have been well known to have CMR effect, it was generally believed that n=1 phase was insulating. But recently monolayered perovskite $Ca_{2-x}$L $n_{x}$Mn $O_4$phase has been reported to show magnetoresistance. In this study, layered perovskite $Ca_{2-x}$L $n_{x}$Mn $O_4$ (x=0, 0.5, Ln=Pr, Nd, Sm, Gd) phases were synthesized by solid state reaction and their structures were refined by Rietveld method. The space groups of $Ca_2$Mn $O_4$, N $d_{0.5}$C $a_{1.5}$Mn $O_4$phases were refined as C2cb and Fmmm, respectively.y.ely.y.y.y.y.y.y.

• 공업화학
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• 제9권2호
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• pp.159-164
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• 1998

Dichlorodimethylsilane의 탈염소중합반응에의해 polydimethylsilane(PDMS)을 합성한 후 가압 반응기내의 재배열 반응에 의해 탄화규소(SiC) 전구체인 polycarbosilane(PCS)를 합성하였다. 합성된 PCS는 n-hexane과 methanol의 혼합용매를 사용한 분별 침전법으로 분자량에 따라 세 분율로 분리한 다음 FT-IR, NMR, GPC, TGA/DSC와 XRD를 사용하여 분석한 뒤 상업용 고분자와 비교하였다. 또한 합성되 PCS의 분자량 분포는 반응 압력, 반응 온도 및 시간에 대한 의존성을 가지며 분자량에 따라 고분자의 열적성질과 세라믹 수율이 달라짐을 알 수 있었다. PDMS를 $420^{\circ}C$에서 10시간 동안 반응시킬 때 비교적 단분산 분자량 분포를 가지며, 저분자체와 비용해성 PCS가 최소로 생성되고 우수한 가공성을 가진 중간 분자량 분포($M_n=4,000$)PCS가 최대로 얻어졌다.

• 대한화학회지
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• 제36권2호
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• pp.197-204
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• 1992

Cyclic acetal류 산촉매하의 중합반응에 대해서 반경험적인 MINDO/3, MNDO, $AM_1$방법 등을 사용하여 이론적으로 고찰하였다. Oxacyclic acetal의 친핵성 및 염기성은 고리 아세탈의 산소와 음전하 크기로 설명할 수 있다. 공중합하의 성장단계에서 아세탈의 반응성은 반응 중심 탄소($C_2$)의 양전하 크기와 친전자체의 낮은 LUMO에너지에 좌우됨을 예측할 수 있다. 2-butyl-1,3-dioxepane의 성장단계의 화학종인 oxonuim 이온과 carbenium 이온 사이의 계산된 안정화 에너지는 5${\sim}$7kcal/mole로 carbenium 이온이 더 유리함을 예측할 수 있다. 공중합체의 성장단계에서 두 양이온형이 빠른 속도로 평형에 도달하며, 계산 결과에 의한 반응 좌표는 $S_N1$ 메카니즘이 $S_N2$ 메카니즘보다 빠르게 진행할 것으로 예측된다.